CHAP. IV. — CHALEURS DE COMBINAISON SOUS LE MÊME ÉTAT

§ 2. — Tableanz numériques.

Voici les Tableaux de la chaleur dégagée par les principales combinaisons liquides, formées au moyen de composants liquides, qui aient été étudiées calorimétriquement jusqu'à ce jour.

Soit d*abord la chaleur de combinaison des corps sous les trois états gazeux, liquide et solide, ce qui fournit des termes de comparaison intéressants. Nous ne connaissons qu'un seul exemple de ce genre, où les mesures aient été faites.

Acide azotique anhydre et eau.

Az»0»-f H*0 = 2AzO»H.

Cal

Etat gazeux -+-10,6

État liquide -*-io,6

État solide -+- 15 ,4

Dans cet exemple, i molécule du corps anhydre et i molécule d'eau fournissent 2 molécules du corps hydraté : il n'y a pas changement du nombre de molécules. On remarquera que les chiffres relatifs à l'état gazeux et à l'état liquide sont les mêmes. Pour l'état solide, la chaleur de combinaison est moitié plus forte.

Donnons maintenant trois exemples, relatifs aux deux états gazeux et liquide.

ISOMÉRIE.

Éther gly colique. C*H*0, changé en aldéhyde.

État gazeux -t-32^',9

État liquide -h3a^',8

Le nombre de molécules ne change pas.

POLTMÉRIE.

Diamylène^ formé avec Yamylène.

État gazeux -i-i5^'.3

État liquide -t-ii*^',8

Ici la chaleur dégagée est plus forte pour l'état gazeux; mais l'excès est dû en majeure partie au changement du nombre de molécules, 2 étant réduites à 1.

l88 PREMIÈRE PARTIE. — CHIMIE GÉNÉRALE.

Dans les exemples suivants, le changement du nombre de molécules est le même.

HYDRATATION.

Alcool amy ligue. C»Hi<>-+-H«0 = C»H"0.

État gazeux -hi5^',4

État liquide h-io*^', i

Hydrate de chloral, C*HCPO-f-H«0=:C*HCl»O.H*0.

État gazeux -4-a*^* ,o

État liquide -+-7*^', 3

Mais ces deux exemples ne sont pas comparables, l'hydrate de chloral étant en grande partie dissocié à l'état gazeux; ce qui diminue la chaleur de combinaison.

La différence entre les deux états pour l'alcool amylique, c'està-dire l'excès relatif à l'état gazeux, répond à la diminution du nombre de molécules gazeuses.

Voici enfin un exemple où le nombre de molécules ne change pas théoriquement.

Acide acétique formé par son anhydride, C*H«0»4-H«0 = 2C*H*0«.

État gazeux -+-i5^\8

État liquide ^i3^\ i

Ici encore intervient une complication, le nombre relatif à l'état gazeux étant trop fort, à cause de la condensation anormale de la vapeur acétique. En tenant compte de cette circonstance, les deux nombres se rapprocheraient de ridenlité, comme dans le cas de l'anhydride azotique.

Ces exemples sont les seuls que j'aie réunis pour la comparaison complète des chaleurs de combinaison dans l'état gazeux et dans l'état liquide.

Mais il existe un certain nombre de cas où l'on peut comparer la chaleur dégagée dans une réaction telle que le nombre des molé-