II. — Anhydrides gazeux
1. Pour compléter ces résultats, il est utile de donner quelques chiffres relatifs aux anhydrides gazeux, en les complétant par une valeur inconnue, F + W, qui représente la chaleur dégagée par leur liquéfaction et leur soUdification. Tels sont les anhj^drides azoteux, sulfureux et carbonique. Les seuls anhydrides pour lesquels cette valeur ait été mesurée sont l'anhydride azotique, pour lequel F4- W=h-i2,i; et l'anhydride suifurique : -hii*^"',8. C'est donc la valeur moyenne +12,0 qu'il conviendrait, jusqu'à nouvel ordre et comme première donnée analogique, de retrancher des valeurs suivantes, pour les acides de cet ordre supposés solides.
ClIAP. IX.
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3. L'intervalle entre les sels acides et le sel neutre est bien plus considérable pour l'acide sulfurique (+78,7 pourK; +81,6 pour Na) que pour l'acide carbonique (+5i ,9 pour K; +45,6 pour Na). La valeur ibcrmique qui répond à cet intervalle est indépendante de l'état gazeux ou solide de l'anbydride.
Enfin l'on a
l 2S03gaz-4-K2 O-Hir^Osol +191,7 ou +95,8x2
i •îSOSgaz + Na^O + IP-Osol +iGi,6 ou +80,9 x >.
\ 2C02gaz + K^ O + IP-OsoI +109,5 ou +54,7 X2
i 2CO2 gaz + Na2 0 + IP 0 sol + 94 , ou +4" , i x
Ces chiffres montrent, sous une nouvelle forme, la prépondérance de l'acide sulfurique. En outre, ils attestent la dépense d'énergie plus grande qui répond à la formation de sels acides, sur la formation des sels neutres rapportés au même poids de base, tel que K-0 ou NaH).
En effet, résumons les valeurs relatives aux sels acides, sulfate, succinate, carbonate :
Cal
S03 sol. comb. avec SO'^Na'- + H^O sol. dégage : +14, 5 SO» gaz : +26,3
CMI4 0»sol. » C'^I^Na^O* -4- H^O sol. » : +10,9
CO^sol. » C03Na2 +H20sol. >> : (+7?) C02gaz:+T8,6
Ces valeurs expliquent la tendance si prononcée à la formation des sels acides.
4. Sels pyrogénés. — Il convient de les compléter par la chaleur de formation des sels anhydres pyrogénés, sels différant des sels acides par l'élimination de l'eau. Les données sont ici peu nombreuses.
Pyrosulfate.
S03 sol. + S0*K2 +26,1 SO^gaz.. +37,9
Pyrosulfite.
SO^sol. + SO^K^ (+16?) S02gaz.. +27,7
S02sol. + ~S03Na2 (+5?) SO^gaz.. +16,7
Bichromate.
Cr03 sol. +CrO*K2 -+-i5,o
Cr03 sol. + CrO^Am-.. . . +10, 3
CHAP. IX. — FORMATION DES SELS. 43l
5. La comparaison entre les sels formés par les divers aniiydrides a été étal)lie ici au point de vue des acides seulement. 11 conviendrait de faire une comparaison analogue pour les diverses bases. Les Tableaux complets ayant été donnés ailleurs, il suffira de relever ici les rapprocbements suivants, dans lesquels les différences entre les nombres relatifs à deux oxydes dilTérenls unis à un même acide sont indépendantes de l'état physique de cet acide.
Az-05 sol.
SO-'sol.
C<II«03 liq.
CO2 gaz.
Na^O.. .
BaO
SrO ,
CaO....
MgO...
ZnO.. .
PbO. . .
Ag^O.. .
D'après ces nombres, les différences thermiques entre les sels d'un même acide sont peu différentes pour les acides forts, tels que les acides azotique et sulfurique, avec des écarts sensibles cependant. Entre les termes extrêmes (K-0 et Ag^O), cet écart est +89,4 pour Az-0% et h-86,o pour SO^ Mais avec l'acide carbonique, acide plus faible, les écarts sont moindres, se réduisant à -1-67,1 pour les mêmes oxydes.
Il convient d'ailleurs de se rapporter ici aux détails donnés plus haut pour l'union des acides normaux et des bases normales, rapportés à l'état solide.
IlL — Sur la formation des sels ammoniacaux.
1. Les sels ammoniacaux offrent ce caractère exceptionnel d'être constitués par l'addition de leurs composants, tant hydracides qu'acides normaux. Mais nous ne saurions en rapporter la formation à un même état de tous les corps réagissants, ces sels n'offrant à l'état gazeux qu'une existence douteuse ou dissociée, et la chaleur de solidification du gaz ammoniac étant inconnue. Leur formation ne donnera lieu dès lors qu'à des comparaisons imparfaites, que je crois cependant utile de résumer.
