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Examinons ce Tableau.

1° La fixation d'un atome d'oxygène sur les trois premiers carbures gazeux, avec production de phénols solides, dégage respectivement H-48*^''Si; +61,7; +57,2. II y a un écart notable, surtout pour le premier ternie de la série, comme il arrive souvent. Ces nombres ne s'éloignent d'ailleurs pas beaucoup de ceux observés dans la transformation des carbures forméniques en alcools liquides : soit +43,5 à +5i,i; chiffres auxquels il faudrait ajouter 3cai à ^cai^ pour tenir compte de la chaleur de solidification des phénols. Cependant ils seraient, môme alors, un peu plus faibles pour les alcools que pour les phénols.

2" C'est ce que l'on voit mieux, en comparant l'alcool benzylique aux phénols isomères. La formation de l'alcool benzylique (à l'état liquide), au moyen du toluène gazeux, dégage 4-46^"'» 2, chitfre que la solidification de cet alcool porterait vers -i-5o<^''^ Or celte valeur est fort inférieure aux 61^"', 7 observées avec l'orthocrésol.

La formation des phénols par une réaction similaire, au moyen du même carbure d' hydrogène, dégage donc plus de chaleur que celle des alcools isomériques; circonstance corrélative de leur caractère acide plus prononcé. Nous retrouverons tout à l'heure celte relation dans l'étude des phénols polyvalents.

3° En sens inverse, la substitution de l'hydrogène, aux éléments de l'eau, dégage plus de chaleur pour la benzine que pour ses homologues supérieurs, pris sous le môme état physique bien entendu. Mais on n'observe pas à cet égard de relation régulière entre le toluène, le xylène et le propyltoluène. Ce dernier carbure d'ailleurs n'est pas le véritable homologue des précédents.

4° Le toluène, c'est-à-dire un même carbure d'hydrogène, engendre les trois crésylols isomères, ortho, para, mêla, avec des dégagements de chaleur fort voisins, et dont la différence ne s'écarte pas des erreurs d'expérience relatives aux chaleurs de combustion.

5" Pour les xylènes, on doit comparer chaque xylénol isomérique au carbure de môme constitution : les écarts sont également minimes et incertains.

7. Alcools polyvalents. — Dans la formation des alcools polyvalents : 2, 3. 4» 5, 6 molécules d'hydrogène, W, d'un carbure se trouvent remplacées par 2, 3, 4, 5, 6 molécules d'eau, H-0; ou, ce qui revient au même, 2, 3, 4, 5, 6 atomes d'hydrogène, H, par un

nombre égal d'équivalents d'hydroxyle HO. En fait, cetle substitution revient à ajouter 2, 3, 4, 5, 6 atomes d'oxygène 0 à la formule d'un carbure.

Je me bornerai à faire le calcul de la chaleur dégagée par cette dernière addition : ce qui revient à évaluer seulement la quantité (' — A de l'équation [2]. Je rappellerai d'ailleurs que la quantité — X, qui répond à l'équation réelle de la réaction [1], est complémentaire et s'obtient en retranchant la quantité C — A de la chaleur de formation de l'eau; celle-ci étant prise dans l'état gazeux, ou liquide, suivant le mode de comparaison a(loj)lé. J'ai signalé le rôle de cette quantité — X dans les pages qui précèdent (p. 53o et 582) : je n'y reviendrai pas, pour ne pas trop compliquer les déductions.

Voici les données connues, relativement aux alcools polyvalents, envisagés comme solides ou liquides. Ce sont les seuls états j)our lesquels nous possédions des mesures; car on n'a mesuré la chaleur (le vaporisation d'aucun d'eux. Nous rappellerons en tète de chaque groupe le chef de lile monovalent, pour faciliter les comparaisons.

Tableau relatif aux alcools polyvalents dérivés des carbures satures

normaux.

État liquide de l'alcool.

Etat solide.

CnP gaz-hOgaz = C2H«0.

C2H«— 02 = CMI«0-'

C3IIS gaz + Ogaz = C3U80.

C»Hs-^ 02-- 03 118 02 jso.. .

C3H8-h03= G3II8 0''

C''II'0ga7. + 0 = CMI'oO . .

CMl'o+ 0'*= C''H'»0''. . . .

CMt'-!gaz(')-f-0=C»II'20.

CUI'2-hO*

= (:'H'20^([)cnl6rythrite).

CMI'î-hOs

= 05111205 (arabitol)

" 89,0 ou ,5x•.^ - 48,1

4- 97,2 ou -1-48,6x2 -H 92,2 ou -+-46, 1 X2 -hi3i,2on -f-43,7x3 -i-i35,i ou -r44,8x3

» -Hi84,7 ou -r-4G,2x4

-t-i78,7 0u -^i4,7x4 » -H23i,5 ou -i-46,3x5

(') On admet C*-t-II'== C^H'^ gaz : -(-42,5 environ.

État liquide

de l'alcool. État solide.

C6lI'i^az + 02 = C«ri'*02 pinacone (alcool secondaire) « -r ici ,2 ou )o,6x'2

C«1I'^ iraz + 0«

= C«I1'V0« mannile » --270,4 ou -f-45,ixb

C6Hi^^az-f-0«

=rC«Hi^O«dulclle » -269,5 ou ^ ^4,9X(^