‹ ThermochimieChapitre 243 sur 342 · CM <N · texte numérisé non relu

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CIIAP. 11. — ALCOOLS.

Toutes ces chaleurs de réaclion sont peu considérables. Elles sont négatives pour les acides gras, C"IP"0^ L'acide benzoïque donne également des valeurs négatives, ou du moins très petites. Elles sont d'ailleurs voisines entre elles, aussi bien pour les alcools que pour les phénols.

Les dérivés des alcools polyatomiques, glycérine et mannile, calculés pour l'état solide de tous les corps réagissants, fournissent des chiffres positifs, mais faibles. Observons qu'il y a ici quelque incertitude, atlribuable à la grandeur des chaleurs de combusiion des corps qui ont servi à calculer les chaleurs d'éthérificalion.

Kthers des acides organiques bihasiques.

Donnons d'abord les chiffres les plus sûrs, ceux qui ont été obtenus par voie humide, en décomposant les éthers oxaliques par un alcali.

( Éther mélhyloxalique : ^CII'O liq.-t- C^H'^O'^ sol.

) = crisl. 4- 'IIH) liq +i'-"',6

1 Idem élher llquido — 3,|

( Idem Tout corps dissous — ^,3 ou — 1 , 1 x -i.

l Élher éthyloxalique : 2C2II«0 liq.+ C^H^O^ sol.

= C*H8 0Miq.-f-2H-^01iq —3,8

( Idem Tout corps dissous —3,5 ou — i ,7 x

Acide éthyloxalique diss.: CMF-O diss.-f-C^IPO^diss. — 3,C)

Ces valeurs concordent avec celles relatives aux acides >^ ûs à équivalent peu élevé.

Il ne paraît pas utile de reproduire ici la liste des valeurs calculées d'après les chaleurs de combustion des éthers d'acides bihasiques, ou des éthers d'acides alcools, parce que ces valeurs résultent de la différence entre des nombres trop considérables pour qu'il soit permis d'en tirer des conclusions assurées.

On observera seulement que les éthers oxybenzoïques paraissent tous formés avec un dégagement de chaleur notable.

Acide

ortlio.

C'IIH)» sol. C 11^ 0 liq. = éther liq. IIH) sol G,i

» H- CMI'"' 0 liq. » -h 10,3

)) GUI» Oliq. » +10,5

» — CMI'oQ (iso)liq. » -+- .1,')

Il y a là, ce semble, l'indice d'une constitution spéciale.

para.

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