OT CO.H CH^ CO.HO

Nous obtenons ainsi les acides à fonction mixte.

Nous allons examiner les formules thermiques générales qui président à ces formations, en comparant la formation d'un acidealcool, par exemple, à la somme de deux réactions similaires, susceptibles d'engendrer l'acide et l'alcool séparément, au moyen du même carbure d'hydrogène.

CHAP. IV. — ACIDES ORGANIQUES. 6l3

— Composés monoacides, monoalcools.

Calcul.

CH* gaz

= CH2 03liq.

CMI» gaz

= C2 II* 03 liq.

on» gaz

= C3 lie 03 liq.

hll-^

CMHogaz

= C* H8 03 liq.

C'H» gaz

= 116 03 sol. (o) H

CiUIi^crisH-O^

= C»*Hi203 cnsr, ,

D'après ces nombres :

1° La formation d'un acide-alcool dégage de iSy'-'"' à 1/46^^»';

2° Le chitîre calculé, en faisant la somme de deux réactions, ne s'écarte pas beaucoup du chiffre trouvé;

3° Dans la série forménique, la valeur relative à l'acide oxybutyrique l'emporte sur les deux précédentes;

4° L'acide carbonique, envisagé ici comme chef de file, c'està-dire correspondant à la formule des bicarbonates, CHM03, n'est pas connu à l'état d'hydrate : or cela s'explique par des raisons thermochimiques. En effet, sa chaleur de formation, sous une telle forme, imi)liquerait une chaleur d'hydratation négative : soit— 7C''i,4, si on la calcule d'après l'analogie de l'acide glycollique; ou même — 19*:^'', si on la calcule d'après la somme des chiffres relatifs à l'acide et à l'alcool monovalents. Mais tous ces nombres sont hypothétiques; le fait seul d'une valeur négative semble probable (^).

5" La série benzénique fournit des valeurs analogues à la série forménique. Cependant les trois acides oxybenzoïques isomères offrent entre eux des différences de ô^ai et g*'"' ; le composé para répondant à la plus grande chaleur de formation.

(•) A, chcalenr positive on ndgativc, mise en jeu par la rdunion fictive de CO- gaz + IPO liq., formant l'acide CII-O-', c'osl-à-dire le type des carbonates.

(') Le calcul est exécuté ici en supposant l'alcool liquide et l'acide solide, pour tenir compte de l'état actuel de ce dernier corps.

(') Il faudrait ajouter à ce nombre la chaleur nécessaire pour changer le carbure solide en gaz, si l'on voulait le rendre tout à fait comparable aux précédents.

{*) Voir Essai de Mécanique chimique, t. Il, p. 626.

SECONDE PARTIE

CHIMIE ORGANIQUE