III. — Formation d'un acide par addition d'un aldéhyde avec

LES ÉLÉMENTS DE l'aCIDE FORMIQUE, OU d'uN AUTRE ACIDE.

Voici les exemples thermiques connus :

Cn20Miq.-{-C2H^O liq. --CMieOMiq + 8,8

liq. + C"H6 0 liq. = C8II8 03 sol -m 2, 7

Les deux premières valeurs sont concordantes; surtout si l'on remarque que le dernier acide fournit en plus sa chaleur de solidification.

Les acides ainsi formés sont les acides-alcools. Mais on peut obtenir aussi des acides au moyen de l'union des aldéhydes et des acides à fonction simple, cette addition étant accompagnée pnr l'élimination des éléments de l'eau. Dans cette condition, la fonction alcoolique ne se développe pas, le produit étant un acide, de même caractère que son générateur :

C2H*02 liq.+ C^IPO liq.= C4I«02 liq.-HH^Oliq. dégage +0,4

Acide Acide acétique. crotonique.

C"H«02sol.-f- C^H^O liq.= C9H8 02sol.-^H2 01iq. absorbe —0,4

Acide Acide bcnzoïque. ciiinamique.

La réaction répond donc à un phénomène thermique très petit.

Si on la compare avec la précédente, on est conduit à cette conséquence que la fixation des éléments de l'eau, H^O, répondant à la fonction alcoolique, serait accompagnée par un dégagement de lo'-''^ environ. Or c'est là précisément au voisinage de S^^»^ que l'on est conduit pour la formation des alcools liquides au moyen des carbures, éthyléniques semblablement liquides, unis avec l'eau (ce Volume, p. 5io).

§ 8. — Formation des acides au moyen des autres acides.

On a dit en commençant que presque tous les acides organiques dérivent, en principe, de l'acide formique, par substitution des éléments de cet acide, CH^O- :

Soit au formène, CH'; ou, ce qui revient au même, du carboxyle, CO.OH, substitué au méthyle, CH^;

CIIAI'. lY. — ACIDES ORGAN'IQUES. 635

Soit à l'alcool mélhyliquo, CIPO, ou, ce qui revient au môme, de CO.OII substitué à CH-.OH; ces deux modes de formation étant équivalents.

Ces modes de génération devant être repris bientôt an point de vue de l'homologie, il n'y a pas lieu de s'y étendre ici. Maison peut envisager aussi la transformation d'un acide en un autre acide par des réactions ditïérentes.

Ainsi elle a lieu :

1° Par perte ou gain d'hydrogène, n\P; ce qui représente le passage d'un composé incomplet à un composé saturé :

Ac. acrylique Cnr'O-(-) C?n''(IP)0-^ ac. propionique.

Cll^ Cil'

Il I

CH CIP CO.OTI COOH;

Par perte ou gain d'oxygène, nO;ce qui représente le passage d'un acide à fonction simple à un acide-alcool:

Ac. acétique C^II'O'^H- 0 = C'-IP(H-O) 0''= ac. glycollique. CH' CH^OH COOH CO.OH;

3» Par perte ou gain des éléments de l'eau, H'^O; ce qui représente ini passage analogue, accompagné d'un changement de structure :

ac. acrylique C'H'^O^C-) + WO = OU {W0)0' BiC. hydracrylique,