CHAP. V. — COMPOSÉS ORGAMQIES AZOTÉS
que la substitution de l'oxygène par l'amide dans une molécule d'eau gazeuse produit à peu près le môme effet thermique (ou plus exactement un effet thermique un peu plus fort en valeur absolue) *\uo la même substitution opérée dans une molécule d'acide organi(pie. Ou parle ici du (ié|)lacenient de l'eau gazeuse par l'ammoniaque gazeuse.
5° Si la ditréreuce entre la chaleur de formation d'un acide et (•(die de son amide était tout à fait constante, il en résulterait que la différence entre les chaleurs de formation des amides homologues serait la môme que la dillerence homologue entre les acides eux-mêmes.
En réalité, la marche des deux séries n'est pas tout à fait identique, attendu que la différence C — A varie de 38,6 à 43,4 et même à 44)9- L'amide formique présente ici, comme l'acide foruiique, une valeur trop faible; même en tenant compte de son état liquide.
6° L'écart homologue des chaleurs de formation des amides, répondant à un même accroissement, CH-, varie sensiblement; tout en oscillant autour d'une valeur moyenne, telle que :
64,4 H- 7'^ pour un amide C'^H-"-^' AzO, dérivé d'un acide C"lV-"0\
Les deux amides butyrique et isobutyrique, corps isomères, oui des chaleurs de formation égales; tandis que les acides euxmêmes diffèrent de 6''''',4, etc.
Ce sont toujours là les petites variations, attribuables aux diversités de structure et d'état physique, lesquelles ont été déjà signalées à diverses reprises.
8" Entre les amides acétique et benzoïque solides, l'écart thermique est -1-29, i; au lieu de la différence isologue 4-25,5 qui existe entre les acides correspondants.
Aucun amide double ou triple, formé par un acide monobasique à fonction simple, n'a été l'objet de mesures thermiques.
3. Amides des acides bibasiques à Jonction simple. On n'a mesuré que deux valeurs relatives à cet ordre d'amides.
Oxamidc solide, dérivé de ^ ^
■2AzII3 o.rpo -3,7 ou -1,9x2 -67,0 ou -34,0x2
Acide oxamique, dérivé de AzIP-H^O » —34,3
1° Les deux réactions successives fournissent des nombres multiples l'un de l'autre; de môme que le sont les composés réels qui se substituent.
2" La valeur de C — A est sensiblement plus faible pour l'acide oxalique que pour l'acide formique (—38,6), et plus encore pour ses bomologues.
3° La différence entre le système
Acide oxalique + 2AzH^gaz
et le système
Oxamide + 2 H- 0 gaz
est égale à +23,9 ou +12,0 x 2.
Entre le système
Acide oxalique + AzH' gaz
et le système
Acide oxamique + H^O gaz
la différence a été trouvée +11,8, c'est-à-dire sensiblement la moitié de la précédente.
Ces valeurs sont plus fortes que celles relatives aux acides monobasiques, sans s'en écarter beaucoup.
4° L'acide oxamique se comporte comme un acide normal, dans son union avec les bases. En effet, sa chaleur de neutralisation par KOH, à l'état dissous est: -hi3^-'".55; et la chaleur de formation de son sel monopotassique solide : -1-27^*'', 7; au lieu de +29,5 x 2 qui répond à l'oxalate bipotassique.
§ 3. — Formation thermique des nitriles simples.
1. Nitriles des acides monovalents. — Formation depuis le sel
ammoniacal.
Acide, AzH^ = Nitrilc -h 2H-O solide.
tout solide.
Nitrilc formique — (2i,n-S)(i)
( acido cyanliyilrique.)
Nitrile acétique —(9-1- S)
» propioniquo »
tout gaz. tout liquide.
(') S, chaleur de solidification du nitrile.
