CHAP. V. — COMPOSÉS ORGANIQUES AZOTÉS

Comme il s'agit ici de composés dont le caractère électronégatif a été renforcé par la présence du radical phényle, nous sommes autorisés à admettre que l'écart, par rapport aux sels des acides normaux, serait sans doute plus grand pour les amincs-acides de la série forménique.

7° Envisageons spécialement la substitution de l'amide à l'hydrogène dans un acide monobasifpie : substitution exprimée par les mots acide amido-acéti(pie et analogues. Soit toujours C — A la différence des chaleurs de formation par les éléments entre l'acide normal, et son dérivé. On a pour l'état solide :

Glycollaminc. — Acide acétique -t-G,5

Alanino. — Acido propioni([uo -i-i3,5 — S

Leucine. — Acido caproïquc -t- 8,8 — S'

Si on les rapproche de la chaleur de substitution de AzH- à H dans les carbures d'hydrogène (p. 694), on remarque que ces valeurs sont notablement plus considérables. En effet, si Ton calcule la valeur moyenne pour les trois alcalis alcooliques correspondants, conq)arés aux trois amines-acides (pour un même état du composant et du composé, savoir l'état gazeux pour les alcalis alcooliques, et l'état solide pour les amines-acides), on trouve la différence égale à

soit 10^"' à ii*^'*' environ.

C'est un écart un peu plus fort que les différences existant entre les mêmes aminés et leurs acides-alcools générateurs, comparées aux différences entre les aminés simples et leurs alcools générateurs.

On devait d'ailleurs s'y attendre, la relation d'un carbure, C"H-"-^^ avec un acide, C^H^'^O^ étant à peu près la même que celle d'un alcool. C"ir-"+^0, avec l'acide-alcool, CTP^O'.

8° Entre les trois aminés homologues qui précèdent, l'écart des chaleurs de formation depuis les éléments est respectivement +9,9 pour CH^ et +22 ,3 ou +7,4x3 pour 3 CH^ : ce qui est sensiblement normal.

9° Les aminés isomères entre elles n'ont pas été étudiées au point de vue thermique; spécialement les oxybenzamines, qui offraient des comparaisons intéressantes.

Il y aurait lieu d'établir aussi un parallèle avec les isomères de

fonclion diiïérente; en effet, il est facile d'en concevoir une multitude. On devra rechercher jusqu'à quel point les nombres déduits de comparaisons similaires, entre les fonctions oxygénées, par exemple, se retrouvent, ou sont modifiés, par l'introduction de l'ammoniaque dans la molécule. Je citerai seulement : L'alanine, dérivée de C^H«0^-h AzH^

Formation par les cléments -m 36 , i

et la sarcosine, dérivée de C-rPO^+ Cli^Az,

Formation par les éléments -^-'27,7

L'écart +8,4 a le môme signe que celui qui existe entre les chaleurs des composants, soit

ni. — Acides-alcools polybasiqles.

Il n'existe de données thermiques que pour un seul grouijc de composés de cet ordre : ce sont des dérivés de l'acide mali(|ue (bihasique, monoalcool).

CO.OH

CO.AzH^

CH. HO

CH.AzH^

CO.OH

Acide

Amide

succinique.

malique.

aspartique.

L'acide aspartique est deux fois acide et une fois aminé (acide malamique). L'asparagine en représente l'amide, c'est-à-dire qu'elle cumule les fonctions d'acide monobasique, d'amide et d'amine (amide malamique). Voici les relations thermiques correspondantes :

1° La chaleur de formation de l'acide malique par les éléments peut être évaluée vers 4-270^^', d'après celles des acides succinique (4-229,8) et tartrique (n-Sog).

La différence C — A entre l'acide malique et l'acide aspartique (aminé dérivée de la fonction alcool) est dès lors — SS^^-'^i : ce chiffre est un peu plus fort en valeur absolue que celui relatif aux acides-