Dosage de l'acide sulfureux
Méthode oj /ici elle allemande.
« Pour le dosagfe de l'acide sulfureux on se sert du dispositif suivant. Un ballon de 4oo cm' est bouché avec un bouchon percé de deux trous dans lesquels passent deux tubes de verre. Le premier descend jusqu'au fond du ballon, le second ne va pas plus loin que le col et est relié à un réfrij^érant de Lip.big. Ce dernier est relié pnr un bouchon percé avec un tube en U portant une boule soufQée (tube Pbligot).
« On fait passer par le tube qui descend jusqu*au fond du ballon, un courant diacide carbonique jusqu'à ce que l'air contenu dans l'appareil soit chassé. On introduit dans le tube Péligot 5o cm^ de solution d'iode (préparée en dissolvant 5 gr, d'iode pur et 7 gr. 5 d'iodure de potassium dans de l'eau et en complétant à 1 litre), on soulève un peu le bouchon du ballon et on laisse couler dans ce dernier 100 cm* de vin contenus dans une pipette, le tout sans interrompre le courant d'acide carbonique. Après avoir ajouté 5 gv. d'acide phosphorique sirupeux on chauffe le vin avec précaution et on en distille la moitié tout en faisant passer Tacide carbonique.
« On verse alors la solution d'iode, qui doit être encore colorée en brun, dans un {icobelet de verre, on rince soi/^neusement le tube Péligot avec de Veau, on ajoute un peu d'acide chlorhydrique, on chauffe le tout rapidement et on précipite au moyen de chlorure de baryum l'acide sulfurique formé par oxydation de l'acide sulfureux. Le précipité de sulfate de baryum est ensuite traité comme il a été indiqué au n^ 5.
« Calcul n — Si on a pesé a grammes de sulfate de baryum, le vin contient :
X = 0,2748 a g-rammes d'acide sulfureux (SO*) dans 100 cm'.
668 CBAPITHE XXVI
« Remarque I . — La Icneur totale du vio en acide sulfureux peut ég^alemcDt être déterminée par le procédé suivant : Dans un balloo de 200 cm^ environ on introduit 26 cm' de lessive de potasse contenant environ 56 gpr. d*hydrate de potassium par litre, on ajoute ensuite 5o cm' de vin en laissant plong'or la pointe de la pipette dans la potasse pendant Técoulemcnt. Apres avoir ag'ité à plusieurs reprises on laisse reposer le mélange pendant i5 minutes. On ajoute alors au liquide alcalin 10 cm* d*acidc sulfurique dilué (obtenu en mélang'eant i partie d*acide suifa* rique avec 3 parties d'eau) et quelques centimètres cubes de solution d'amidon, on titre ensuite avec une solution diode i/5o normale. On laisse couler l'iode g'outte à g'outte rapidement, mais avec précaution, jusqu'à ce que la couleur bleue de Tiodure d'amidon persiste encore quelque temps après avoir agité 4 à 5 fois.
« Calcul de l'acide sulfureux total. — Si pour 5o cm* de vin on a employé a centimètres cubes d'iode i/5o normal, le vin contient :
X zz 0,00128 a g'rammcs d'acide sulfureux total (SO*) dans 100 cm'.
« D'après des expériences récentes l'acide sulfureux du vin est en partie combiné aux matières org'auiques et en partie libre ou à Tétat do bisulfites alcalins. Le dosa<i|^e de l'acide sulfureux libre s'effectue par le procédé suivant : On fait passer pendant 10 minutes un courant d'acide carbonique dans un ballon de 100 cm' environ ; dans une bouteille de vin frafchement débouchée on prélève 5o cm' de liquide avec une pipette et on les laisse couler dans le ballon plein d'acide carbonique. On ajoute 5 cm^ d'acide sulfurique dilué et on titre comme précédemment avec une solution d'iode i/5o normale.
« Calcul de l'acide sulfureux libre. — Si pour 5o cm' de vin on a employé a centimètres cubes d'iode i/5o normal, le vin contient :
X =0,00128 a grammes d'acide sulfureux libre (SU') dans 100 cm^
« La diiïércncc entre Tacide sulfureux total et Tacide sulfureux libre donne la quantité d'acide sulfureux combinée aux substances organiques du vin.
« Remarque 2, — Il faut indiquer si la teneur totale en acide sulfureux a été déterminée par le procédé décrit à la remarque i. Dans tous les cas il est bon de déterminer l'acide sulfureux libre et l'acide sulfureux combiné aux matières organiques, v
Il faut se rappeler que Tacide sulfureux s'o.xyde lorsque le vin e.st au contact de l'air et qu'il peut surtout se dégager pendant une filtration ; par suite son dosage doit être effectué aussitôt après l'ouverture du flacon. Pour les mêmes raisons il est bon de doser l'acide sulfurique aussitôt le flacon débouché lorsque les vins contiennent beaucoup d'acide sulfureux; dans ce but on chassera l'acide sulfureux par une ébullition prolongée, ou on opérera sur le résidu de la distillation de l'acide sulfureux. Dans ce dernier cas un n'ajoutera pas d'acide phosphorique, car, d'après les recherches de Taiiteur, cette addition n'a aucune influence sur le résultat.
Le dosage de l'acide sulfoMt» total avec la solution d'iôde et d'après
la remarque i est beaucoup moins certain que le dosag^e par distillation, mais il faut toujours remployer si l'on veut calculer Tacide sulfureux combiné afin que Tacide total et Tacide combiné soient dosés par des méthodes comparables.
Il est évident que la détermination de l'acide sulfurique formé par oxydation dans le distillât ne peut fournir de conclusions sur la teneur en acide sulfureux que dans le cas où le vin ne contient pas d'autres composés soufrés volatils ; parmi ceux-ci il y a surtout lieu de considérer Tacide sulfliydrique.
Méthode officielle française
[Aoide sulfureux dans les Tina blancs et rosés. — « A. Essai préliminaire. — Dans Vin matras de 200 cm' environ de capacité, on introduit 25 cm' d'une solution de potasse caustique à 56 gpr. par litre, puis 5o cm' de vin. On bouche le matras ; on agite pour mélanger le vin et la solution alcaline, et on laisse agir à froid pendant i5 minutes. Cotte partie de l'opération a pour but de détruire les combinaisons que Tacide sulfureux â contractées avec les substances aldéhydiques du vin et de faire passer cet acide k l'état de sulfite de potasse. Ou ajoute ensuite 10 cm* d'acide sulfurique dilué (i volume d*acidc sulfurique à 66<» B. pour a volumes d'eau), un peu de solution amidonnée^ puis on titre au moyen de la liqueur d'iode N/5o.
« Soit n le nombre de centimètres cubes de liqueur d'iode employé, /i X 0,0 128 donnera la proportion d'acide sulfureux total (libre et combiné) en grammes par litre.
(nB.Dosaffe. — Si l'essai préliminaire indique une quantité d'acide sulfureux supérieure à 3oo mgr. par litre, on opérera le dosage de la manière suivante :
«On se sert d'un appareil formé d'un ballon de 4oo cm' environ, fermé par un bouchon de caoutchouc à deux ouvertures. Dans l'une s*engage un tube qui plonge au fond du ballon et qui est relié à un appareil producteur d'acide carbonique. L'autre ouverture est munie d'un tube de dégagement relié lui-même à un tube de Péligot dont cTiaque boule doit avoir une contenance de 100 cm' environ. On chasse d'abord l'air de l'appareil en y faisant passer un courant de CO^. On introduit dans le tube de Péligot 3o à 5o cm' de solution d'iode (5gr. d'iode et 7gr. 5 d'iodure de potassium par litre). On soulève le bouchon du ballon et, sans interrompre le courant de CO*, on y introduit 100 cm' de vin et 5 cm' d'acide phosphorique à 60 degrés Baume, on referme le ballon et, au bout de quelque temps, on chauffe le vin toujours en faisant passer CO^, jusqu'à ce que la moitié environ du vin ait distillé dans le tube à boules. Il est bon de plonger celui-ci dans un vase contenant de l'eau froide. On verse le contenu du tube de Péligot, qui doit renfermer encore de l'iode libre, dans un vase à précipité et on y dose l'acide sulfurique par la méthode ordinaire.
Le poids du sulfate de baryte multiplié par 2,7^68 donne la proportion de SO' par litre.
L'essai préliminaire A n*est autre que la méthode de Rippbr ; ledosug-e B est la méthode de Haas.
La méthode de Rippba ci»dessus décrite donne l'acide sulfureux total (libre et combiné) ; pour doser l'acide sulfureux libre on traite ôo cm* de vin par quelques g'outtes d'acide sulfurique dilué au tiers, on ajoute un peu d'empois d'amidon et on titre avec une liqueur d'iode N/5o comme dans le cas de l'acide sulfureux total. £n retranchant l'acide sulfureux libre ainsi déterminé de l'acide sulfureux total on a l'acide sulfureux combiné.
La loi de répression des fraudes interdit la mise en circulation, pour la
consommation, des vins contenant plus de 3ôo mgr. par litre d'acide sulfureux libre et combiné.
Tube iulfuro^œnométrique Duiardin. — Pour faciliter encore le dosage de Tacide sulfureux dans les vins blancs par le procédé A (de Rippkr), M. Dujaroin a construit un tube sulfuroœnométrique (fig*. a6a) basé sur le même principe que les tubes acidimétriques. En voici le mode d*emploi :
Verser dans le tube tenu verticalement sur un pied le vin blanc à essayer jusqu*au trait vin, ensuite la solution titrée de potasse jusqu'au second trait; mélanger et laisser en présence quinze minutes; ajoutez la solution acide jusqu'au troisième trait et ensuite l'indicateur d'amidon.
9 Verser lentement avec le flacon, et par petites por^
tions, la solution titrée d'iode, incliner le tube au-dessus d'un papier blanc et mélanger après chaque addition en amenant le liquide dans la boule supérieure. Arrêter lorsque la coloration bleue ' de Tiodure d'amidon formé persiste pendant quelques instants.
On lit alors directement, sans calcul, la richesse en Pie s62.^Tabe ^^i^® sulfureux total, exprimée en milligrammes, par ■ulfuro-œno- litre. Pour obtenir plus de sensibilité il sera bon de verser métrique Du- j^g dernières gouttes d'iode avec une pipette.
Procédé L. Mathieu. — La méthode de Rippbr manque de précision lorsque le vin contient plus de 3oo mgr. d'acide sulfureux par litre, elle ne peut pas être employée non plus avec les liquides colorés (vins rouges, vins de liqueur) car la réaction finale est alors inappréciable. Il faut alors avoir recours à la méthode de Haas qui est assez compliquée. M. Mathieu a combiné pour ce dosage spécial un dispositif très ingénieux en se servant du petit alambic de Sallbron qu'il a approprié à sa méthode.]
Tj;
* CerUÎDS vins ne donnent pai la réaction franchement bleue, maii une teinte verdAtre très caractéristique.
