V. — ACIDES HEXABASIQUES

376. Acide mellique C6(COOH)6. — Le principal acide de cette classe est l'acide mellique. Il a été découvert par Klaproth, en 1799, dans un minéral, la mellite, que l'on rencontre dans certains lignites. La mellite est un mellate d'aluminium C^(C00)<5AF. Il a été surtout étudié par M. Baeyer (i).

Sa synthèse a été obtenue par MM. Friedel et Crafts (2) dans l'action du permanganate de potassium sur l'hexaméthvlbenzène :

C«(CH3)6 + 902 = c« (C00H)6 + OH'^O.

Préparation. — On prépare l'acide mellique en décomposant à chaud le mellate d'aluminium par du carbonate d'ammonium ; après un certain temps, on amène la liqueur à l'ébuUitioiï pour chasser l'excès de carbonate d'ammonium, puis on filtre pour séparer l'alumine mise en liberté. Le mellate d'ammonium qui reste dans la liqueur est ensuite transformé en un mellate insoluble, soit en mellatefde baryum par ébullition avec de L'eau de

fi) B.i;yer, Berichte der deuts, Chem. Gesell., IV, p. 273. (2) Friedel et Crafts, Comptes rendus de VAcad. des Sciences, XGI, p. 237.

CHIUIB ORGANIQUE. — TOME U. 19

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290 CHAPITRE X. — ACIDES POLYBASIQUES

baryte, soit en mellate de plomb, par double décomposition avec l'acétate de ce métal, soit en mellate d'argent en précipitant la liqueur avec l'azotate d'argent; ces précipités recueillis sont lavés et traités par un acide approprié, sulfurique,sulfhydrique ou chlorhydrique, et la solution obtenue est évaporée.

Propriétés. — L'acide mellique est une poudre blanche, légèrement cristalline, soluble dans l'eau et dans l'alcool ; elle est facilement fusible. La chaleur décompose ce corps en donnant de l'acide carbonique et de l'acide pyromellique ou plutôt de l'eau et de l'anhydride pyromellique :

C«(COOH)« = 2C02 + 2W0 + C^^H^O^

C'est un acide très stable, qui résiste à l'action de la plupart des réactifs; toutefois l'hydrogène naissant fourni par l'action de l'eau sur l'amalgame de sodium le transforme en acide hydromellique :

C«(COOH)« + 3H2 = C6H« (C00H)6

Si on le met en présence d'une petite quantité de chaux, l'acide mellique peut perdre:

i mol. de CO^, en donnant Tacide benzinopentacarbon. C^*H*0^®

2 — — — pyromellique C'»H«0»

3 — — — trimésique C»H«0«

4 — — — phtalique C«H«0^

5 — — — benzoïque Cm«0« 0 — — — du benzène C«H«

Celle dernière réaction a lieu suivant la formule:

C^ (C00H)6 + 6CaO = C^H^ + ÔCO^'^Ca.

Mellates. — L'acide mellique étant hexabasique donne

un grand nombre de sels contenant presque tous de Teau de cristallisation. Les mellates alcalins sont très solubles.

Les mellates de zinc et de manganèse sont plussolubles à froid qu'à chaud, La plupart des autres sont insolubles et se présentent d'abord sous forme de précipités gélatineux ou floconneux qui se transforment ensuite spontanément en précipités cristallins. Le mellate d'aluminium C^(COO)^AP + ISH'^O se trouve dans la nature sous forme d'octaèdres quadratiques bruns ou jaune de miel (pierre de miel) au milieu de certains lignites de Thuringe et de Bohême.

377. Acide hydromellique (:«1F:::(C00H)6. — Cet acide, hexabasique comme le précédent, s'obtient par Faction de l'hydrogène naissant sur l'acide mellique. Les sels alcalins sont très solubles, mais inscristallisables.

§3. — Étude particulière des acides

a fonctions mixtes