CHAPITRE XI
considérable. Or, si les formules précédentes sont justifiées, on devra obtenir : 1** autant d'aminés primaires que le groupe C"H'"+^ comporte de groupements dififérents ; 2° autant d'aminés secondaires qu'il existera de couples de groupes C''H^^+*C'^H*^+ * avec la condition j9 + q=zn; 3** autant d'aminés tertiaires qu'on pourra former d'ensemble de trois groupes C'W+^ , C^H^^+*, C'-H^^'+S avec la condition ^ -f ç + r = n.
Or, c'est ce que l'expérience vérifie. Ainsi soit n = 3j la formule brute de ces aminés est C^AzH^. On connaît quatre aminés ayant cette formule : 1** deux sont des aminés primaires, car elles peuvent être obtenues par l'action de l'ammoniac sur l'iodure de propyle pour l'une, sur l'iodure d'isopropyle pour l'autre ; 2**uneautre est une aminé secondaire : on peut l'obtenir par l'action de la méthylamine sur l'iodure d'élhyle ; 3** la dernière est une aminé tertiaire: on peut l'obtenir par l'action de la dimélhylamine sur l'iodure de méthyle. D'autre part, ces aminés ont les propriétés caractéristiques des aminés primaires pour les deux premières, des aminés secondaires ou tertiaires respectivement pour les deux autres (V.p.374). Or, si l'on examine tous les schémas possibles pour C^AzH^, on n'en trouve que quatre :
Azote
rextrémité
de la
chaîne
Azote
rintorieur
de la
chaîne
Azote à l'intersection {
de deux chaînes
H»G — CII2 — CH2 — Azll«
IPC - GH — Azll^
propylamine isopropylamine
1130 — CH2 — Azil — CH3 éthylméthylamine
Az — CH5 GH»
triméthylamine
aminés primaires
aminé secondaire
aminé tertiaire
§ 1. — GÉiNÉRALTTÉS 369
On voit que non seulement on trouve autant de schémas que d'aminés, mais encore autant de schémas contenant AzH' que d'aminés primaires, autant de schémas contenant AzH que d'aminés secondaires, etc. En outre, dans ces schémas apparaissent les radicaux propyle et isopropyle pour les aminés primaires, éthyle et méthyle pour Famine secondaire, méthyle pour Tamine tertiaire, c'est-à-dire justement les radicaux dont on avait utilisé les composés pour la préparation de ces aminés.
Nous dirons donc que, au point de vue des formules, les aminés primaires sont caractérisées par un groupe AzH", les aminés secondaires par un groupe AzII et les aminés tertiaires par un atome d'azote uni à trois radicaux monovalents.
Dans ce qui précède, nous avons vu que l'ammoniac pouvait, par la perte d'un, de deux, ou de trois atomes d'hydrogène, donner des restes AzH-, AzH et Az respectivement mono-, bi- et trivalent.
Pour l'exposition de ce qui va suivre considérons, au lieu des éthers iodhydriquesou chlorhydriques, les alcools dont ils dérivent. Alors la réaction théorique qui lie un alcool monoatomique à l'aminé correspondante sera exprimée par la formule
R.OH + A/IV = R.AzH^ + H'O
Les aminés dont nous venons d'étudier la formation correspondent aux alcools monoatomiques ; considérons maintenant les alcools polyatomiques et, parmi ceux-ci, examinons tout d'abord les alcools diatomiques. Ils contiennent deux groupes OH qui pourront être tous les deux remplacés par un groupe monovalent AzH- suivant une réaction analogue à celle qui a fourni les aminés primaires ; soit R' : (OH)' un alcool diatomique, R'" est un groupe
370 CHAPITRE XI. r— ALCALIS ORGANIQUES
bivalent, on a :
r : (0H)2 + 2AzH3 = r : (AzH2)2 + 2H20
On obtient ainsi une diamtne primaire^ qui peut dans une nouvelle réaction jouer le rôle des 2 molécules d'ammoniac de la réaction précédente en donnant:
K : (OII)^ + r : (AzH2)^^ = R" : [r : (AzH)^] + 2fP0
= (AzH)2 . ; (R")2 ^ gH^O
Cette diamme secondai7^e peut à son tour donner une diamine tertiaire par une réaction analogue :
R- : (0H)2 + (Wf : : (AzH)^ = Az^R"^ + 2W0
Enfin, on pourra obtenir de même un hydrate de diammonium quaternaire.
Les alcools diatomiques à fonction simple peuvent aussi par l'action d'une seule molécule d'ammoniaque donner un composé à fonction mixte à la fois alcool et aminé primaire ; la formation d'un pareil composé est exprimée par la formule :
R- : (0H)2 + AzIF = R'^ : (OH,Azm) + H^O
L'alcool biatomique considéré peut aussi échanger une de ses fonctions alcool contre une fonction aminé, et l'autre contre une fonction acide, éther, aldéhyde, etc. On aura alors des aminés à fonctions mixtes, amine-acide, etc.
Les alcools dont on peut faire dériver les aminés sont d'ailleurs primaires, secondaires ou tertiaires ; à chacune de ces trois classes correspondent des aminés primaires, secondaires et tertiaires ; de même, un alcool secondaire peut donner des aminés primaires, secondaires et tertiaires ; il en est de même des alcools tertiaires.
Les phénols se comportent à cet égard comme les alcools ; ils donnent des aminés primaires, secondaires et tertiaires, caractérisées respectivement par les schémas:
•\ C— AzH2 , / \ C— AzH— C / \
C — Az — C
On connaît, en outre, des composés analogues aux aminés dans lesquels Tazote est remplacé par du phosphore, de Tarsenic ou de Tantîmoîne ; ce sont les phosphines, les arsines et les stibines. Ces composés seront étudiés en même temps que les radicaux et composés organo-métalliques (V. chap. xiv).
Il résulte de ce qui précède que, pour étudier les aminés et les composés analogues, on peut, après les avoir divisés enamines à fonctions simples et aminés à fonctions mixtes, les classer en adoptant la classification des alcools dont elles dérivent ; nous les étudierons dans Tordre suivant:
