On trouve ainsi

!• Noir neuf raffinerie 81

2© — gros grains (avec moyens et fins) 67

3" — grains gros et moyens 62

40 révivifié, grains gros et moyens 16

7* Mélange, 10 grammes, n« 2 1 25 à 26

— àO — n* 4 )

On a en effet :

8» Mélange, 25 grammes, n" 2 i ) calcul

9° Noir neuf, gros grains terne 57 à 58

10* — fabrique A 67 à 68

Lorsque les noirs sont essayés après fiUration des jus ou sirops, c'est le carbonate calcaire dont on fait la mesure. On emploie aloi^ le Gazhydromètre comme nous l'avons vu (§ 444 et suivants).

GOLORIMÈTRE DE SALLERON

484. En voici la description par Zalinski : L'instrument dont il s'agit est l'ancien colorimètre de M. Houton-Labillardière, modifié très -ingénieusement. On sait que le

procédé de M. Houtoa-Labillardièro repose ear ce principe, que deux dissolutions de quantités égaii>s de matières colorantes et d'eau, examinées coniparativemeat dans deux tubes de même diaroèlre, présenleot des nuances identiquement semblablf^, el que des dissolutions laites avec des quantités inégales de même matière offrent des nuances dont l'intensité est proportionnelle à ces quantités.

L'instrument se compose d'une boite C (Gg. 6l)a]'antla Torme d'une pyramide tronquée, usée par un de ses cdtéssur un support en

bois, qu'on peut allonger ou raccourcir à volonté. A sa partie postérieure, la botte est découpée convenablement pour qu'on puisse y appliquer le visage sans être incommodé pendant l'observation par la lumière extérieure. A sa partie antérieure, cette même boîte est terminée par un diaphragme composé de deux plaques métalliques noircies, percées chacune de deux fentes verticales/'/' par-

é ANALYSES. i6i

faitement identiques. Les deux fentes de la première plaque correspondent à celles de la seconde. En avant de ces plaques se trouve un miroir opalin R, qui sert à réfléchir la lumière diffuse dans l'intérieur de l'instrument. On peut régler à volonté l'inclinaison du miroir par une charnière à bouton. Dans l'espace compris entre les deux plaques métalliques s'engage une cuve en verre T, formée de deux glaces à faces parallèles, séparées par trois cloisons en verre de même épaisseur ; l'ensemble conslilue donc deux tubes fermés par le bas, à faces exactement parallèles. A sa partie supérieure, la boîte G porte un support en cuivre S, sur lequel on fixe, à l'aide de vis de pression, une burette à soupape B, divisée en dixièmes de centimètre cube, que l'on remplit d'eau. Au-dessus de la burette vient se fixer, sur le même support S, un tube en verre A, servant d'agitateur et plongeant jusqu'au bas du tube T. Ce tube est fixé dans une armature métallique à laquelle on adapte un tube en caoutchouc.

Veut-on savoir maintenant, par exemple, le pouvoir décolorant d'un noir : on en pèse 40 grammes, ainsi que du noir type ; on les met dans des filtres et on verse sur chacun 50 centimètres cubes d'une même dissolution de mélasse étendue, ou de caramel. On met 10 centimètres cubes de la dissolution décolorée par le noir type dans le tube de gauche T ; dans le tube de droite on met autant de la dissolution filtrée sur du noir à essayer. Les deux dissolutions seront plus ou moins décolorées, et ordinairement c'est le noir type qui aura décoloré davantage. A l'aide de la burette, on verse quelques gouttes d'eau dans la première dissolution. Par le tube en caoutchouc, on insuffle légèrement de l'air, pour bien mélanger la liqueur à essayer avec de l'eau ajoutée, puis on observe si les deux dissolutions ont exactement la même couleur. Si l'identité des teintes n'est pas encore obtenue, on continue à ajouter de l'eau par petites portions et à insuffler de l'air jusqu'à ce que ce phénomène se produise. Alors, l'opération est terminée. On lit sur la burette le nombre de centimètres cubes d'eau employés, et le pouvoir décolorant du noir à essayer sera en raison inverse des chiffres obtenus ; c'est-à-dire que s'il a fallu ajouter 5 centimètres cubes d'eau, le

pouvoir décolorant du noir type sera, à celui du noir à essayer, comme 15 : 10.

Pour recommencer l'expérience, on n'aura qu'à faire pivoter horizontalement la burette, retirer l'agitateur et l'ensemble des deux tubes à faces parallèles, les laver avec de l'eau et les remettre dans leurs positions primitives.

Comme les petites différences des teintes sont plus sensibles avec la couleur verte qu'avec la couleur jaune, M. Salleron place une plaque en verre bleu transparent sur le réflecteur R, et alors l'instrument est d'une précision vraiment remarquable.

Voici, d'ailleurs, quelques chiffres que nous avons obtenus avec cet instrument :

Quantité dissoute Quantitô

Substances. dans 1 litre. appréciable.

gr. gr.

Caramel 2.5 0.0012

Fuchsine 0.01 0.000007

Bleu d'aniiiuc 0.01 0 000005

Cochenille 0.1 0.0002

Bleu de Prussi: 0.05 0.00004

Vert végétal 0.2 0.0006

Gomme-gutte 0.2 0.00006

Extrait du bois de Catupéche .... 0.2 0-00002

Indigo 0.02 0.00002

Teinture d'orseille 0.02 0.00003

A l'inspection de ce tableau, on peut se convaincre que le nouveau colorimètre accuse des quantités de matière colorante inappréciables, non-seulement avec la balance la plus sensible, mais encore avec tous les colorimètres connus jusqu'à ce jour ; de plus on observe toujours la même épaisseur du liquide, et par conséquent avec une lumière d'ititensité constante ; la lumière réfléchie est diffusée par le miroir, par conséquent indépendante de l'état du ciel. Enfin l^opération est très-facile à faire par la personne la moins expérimentée, et l'instrument ne coûte que 75 francs, c*està-dire beaucoup moins que d'autres colorimètres ; nous n'hésitons donc pas à le recommander tout spécialement;

48SS. L'une des matières dont on essaie de tirer parti dans la

fabricalioD est le lannin, ou acide tannique. Je croîs devoir cntret' dans quelques détails à son égard.

Cet acide existe dans un grand nombre de végétaux : la noix de galle formée sur les feuilles du chêne coatient celui qui doit être envisagé comme le type le mieux défini, ceux des autres vcgélaux présentant des différences parfois très - considérables. Pour bien connallrc celui de la noix de galle, il faut l'obtenir pur, ce qui est très-facile dans l'appareil que j'ai conseillé en 1858 et dont l'adoption est générale (1).

On remplit de noix de galle pul' vérisée l'allonge N (fig. G'2) où on la mainlienl par une mèche de coton c; le mélange d'éther et d'alcool est mis dans le ballon E chauffé aubain-marie; les vapeurs montent par le tube t, se condensent presque entièrement dans le ballon B, et retombent en un liquide pur sur la noix de galle dont elles opèrent le lavage continu : la portion qui résiste à la condensation passe en D, ou même en D', dont le bouchon porte un tube de !

rclé, les tubes t', l", plongent jusqu'au fond des ballons : h est

une soupape composée simplement d'une ampoule de Verre à deux longues pointes fondues pour empêclicr les projections de l'eau contenue dans le tube en S.

(I) Pelouie et Fremy, Tr(^té de Chituin, IV, ."/ifl.

FiG. G2.

Toutes ces pièces ont une grande solidité : elles sont très-peu coûteuses et se trouvent dans tous les laboratoires ou on peut les remplacer aisément. Rien n'est plus facile que de maintenir la distillation pendant des journées ou des semaines entières : l'eau du bain-marie étant portée à^ la température convenable, et la porte inférieure du fourneau presque fermée, on peut abandonner l'appareil presque entièrement pour la journée. Il se condense très-peu d'éther en D et pas du tout en D' : si cependant la chaleur s'élève trop, D reçoit beaucoup de liquide et il en passe un peu dans D' : mais on le voit facilement, et en un instant on y remédie; on ferme un peu la porte du fourneau, puis on verse de l'eau froide sur le ballon E; sur-le-champ tout l'éther parvenu en D' est aspiré enD et celui de D en B. Les pertes d'éther sont nulles et cet appareil accomplit en fort peu de temps le lavage le plus parfait.

Il se forme dans le ballon E deux couches dont la supérieure est une solution de l'acide gallotannique dans l'éther. On sépare cette couche et on la fait évaporer dans un alambic au bain-marie ; on obtient une substance non cristalline, boursouflée, légère, d'un blanc jaunâtre : c'est le tannin de noix de galle.

486. Cet acide est très-soluble dans l'eau, d'une saveur astringente sans amertume ; il ne donne aucun précipité dans les sels de protoxyde de fer et un précipité noir bleuâtre dans les sels de sesquioxyde du même métal; il précipite aussi le plus gi^and nombre des alcalis végétaux «en formant des gallotannates dont l'amertume est presque nulle et qui se dissolvent très-aisément dans l'acide acétique. Enfin il précipite l'albumine et la gélatine. Le gallotannate de gélatine est soluble dans un excès de gélatine, surtout à chaud, et coagulable dans un excès de tannin où il prend la forme d'une membrane assez élastique. Si l'on plonge dans la solution d'acide gallotannique un fragment de peau fraîchement débarrassée des poils, en quelques heures l'absorption du tannin par cette peau (dans laquelle prend naissance le gallotannate de gélatine) est assez complète pour ne laisser au liquide aucune action sur les sols de peroxyde de fer. Enfin, lorsqu'on fait bouillir

l'acide gallotanhiqué avec dé l'acide sùlfurique étendu, d'après une importante remarque de Slrecker, on le change rapidement en acide gallique et glucose.

3Ci«fl80i3 + 6 HO = 3C«*H«0«« + C^^H»^»*

Acide Acide Glucose,

gallotannique. gallique.

Ce fait mérite beaucoup d'attention parce que l'action prolongée des acides, à froid, peut amener le même résultat. Le tannin qui d'abord existe dans le vin, par exemple, et lui communique une saveur âpre, éprouve à la longue ce changement en acide gallique, dont la saveur est moins astringente et plus franchement acide que celle du tannin, et en sucre pareil à celui du raisin. Dans une autre circonstance, on observe des effets qui s'expliquent aisément par cette altération : le tannin récemment dissous dans le vin précipite plus de glutine que lorsqu'il est dissous depuis longtemps.

"18 9. Les alcalis produisent avec le tannin des phénomènes dont nous devons encore faire l'étude ; une solution concentrée de potasse le change, à l'ébullition, en acide gallique.

Si l'air est en présence de l'acide tannique et des alcalis, d'autres effets se produisent. Ainsi à froid la solution se colore en rouge brunâtre, sans formation d'acide gallique, et la teinte est si foncée que le liquide semble opaque. C'est ce qui arrive aux dissolutions un peu concentrées de potasse et d'ammoniaque. L'oxygène de l'air est absorbé pour donner un acide particulier (tannoxylique) et, si la liqueur est bouillante, un autre acide (tannomélanique). Il se produit sans doute une substance distincte avec l'ammoniaque étendue : car cette solution, d'un rouge jaunâtre au premier abord, devient peu à peu verdâtre au contact de l'air. Tous ces faits sont nécessaires à connaître pour bien comprendre l'action de l'air et des alcaUs sur les liquides sucrés et la ressemblance du tannin de la noix de galle avec ceux des autres végétaux.

488. L'obscurité profonde qui règne encore sur la nature et le

rôle du ferment a fait supposer à des personnes peu instruites que I. 30

m ANALYSES.

le tannin lui-même était un ferment : mais, outre la présence de l'azote dans la plupart des ferments, plusieurs chimistes ont fait des expériences directes sur le mélange des solutions de sucre pur et de tannin pur. En aucun cas la fermentation n'a pu se déclarer.

489. Nous devons maintenant nous demander si le tannin qu'on trouve dans une multitude de végétaux est toujours bien identique comme les autres acides, tarlrique, malique, etc., et si, par conséquent, l'addition du tannin de la noix de galle dans un jus sucré produit bien l'effet qu'on pourrait attendre d'une certaine proportion de tannin d'une autre origine.

Les études chimiques ont fait trouver l'acide tannique dans une multitude de végétaux ; mais on a reconnu peu à peu que ce tannin diffère d'un végétal à un autre, et l'on a dû spécialiser au moins six acides tanniques dont voici les noms et l'origine :

Acide gallotannique extrait des noix de galle,

— quercitannique — du chêne rouvre,

— cachoutannique — du cachou,

— cafétaniiique — du café,

— morintannique — du bois jaune,

quinotannique — des quinquinas.

Les différences de ces acides sont assez nettement établies; cependant la composition et les plus saillantes propriétés ne sont bien connues que pour le tannin de la noix de galle.

Les autres acides tanniques ne sont pas à beaucoup près identiques avec ce tannin. Celui du chêne même (écorce) s'en distingue nettement, car il ne produit pas d'acide gallique et ne précipite pas l'émétique que l'acide gallotannique trouble fortement; celui du café est très-acide, ne précipite pas la gélatine, ni l'émétique, et donne une encre verte avec les sels de fer au lieu du noir bleu ordinaire ; celui du bois jaune qui parait, sous certains rapports, plus semblable à l'acide gallotannique que tous les autres, s'en distingue très-bien parce qu'il cristallise et offre des dérivés dont l'acide de la noix de galle n'a pas offert d'indices ; celui du cachou ne donne pas d'acide gallique, ne précipite pas l^émétique et donne

une encre verte ; celui des quinas, le plus mal défini, donne une encre verte et ne produit pas d'acide gallique.

Ces détails suffisent pour montrer que le tannin des autres végétaux n'est pas certainement le même que ce^i de la noix de galle, et que l'addition de ce dernier dans un jus sucré n'est pas, comme elle devrait l'être, indifférente : les autres tannins ne pouvant jouer le même rôle, puisque leur non-identité est bien reconnue.

40O. Le caractère essentiel, celui qui peut rendre le plus réel service, c'est l'action de l'acide tannique et des substances azotées : une combinaison insoluble, un tannate est formé par ces substances et le jus en reçoit une purification plus ou moins grande.

Nous avons donc intérêt à mesurer, dwSt un tannin destiné à la. défécation des produits sucrés, la proportion réellement active à ce point de vue. Cette mesure n'est pas très-facile. Voici, je crois, la meilleure méthode : on prend très-soigneusement la densité d'une solution faite avec un poids connu du tannin à essayer, et l'on fait passer cette solution au travers d'une peau où la pwrtie tannante est retenue ; la solution est examinée de nouveau avec le densimètre, et la difierence de densité permet de calculer le tannin qui en est, à très-peu près, la seule cause. 1 gramme de cet acide augmente la densité de l'eau de 39 dix-millièmes. 1 litre d'eau contenant 1 gramme de tannin pèse 1003«',9, avec 2 grammes lOOT^^S, etc.

Les auteurs ont trouvé :

Écorce de chêne (d'Afrique) 3.84

DiyidiTÎ 3*86

Cachou {terra japoniccf) 3.80

Extrait de châtaignier «......« 4.08

Moyenne > • > • . . 3.895

L'analyse doit être faite dans l'appareil de la figure 63. On épuise la substance tannique à essayer par l'eau bouillante (une heure au moins) et on forme 4 litre à peu près, soit 1047 centimètres cubes. Ce liquide est introduit par un trou fermé à vis A dans l'espace compris entre une peau fraîche P, Panneau métal-

lique NA et un caoutchouc C. Le mouvement de k vis B V fait appuyer le tampon de bronze B sur le caoutchouc C, de manière à contenir exactement le liquide, sans laisser d'air, au moment où l'on ferme le bouchon à vis A. 11 presse ensuite le caoutchouc et force la dissolution lannique à traverser la peau en tombant goutte à goutte dans le vase F, par l'entonnoir D dont le bec y pénètre. On rejette les premiers 10 ou 15 centimètres cvibes, et aussitôt que le surplus est assez abondant pour remplir l'éprouvette, on fait l'essai densimétrique et on a les éléments de la 'mesura.

Si les auteurs ont vu juste, il ne reste dans la peau que le tannin réel, en une couche plus ou moins épaisse à partir de - la surface intérieure, et sans atteindre en FiG. 63. ' aucun point la surface extérieure P. Les

matières étrangères ne sont pas retenues (excepté la couleur des vins rouges, ou d'autres d'un poids inappréciable) (1).

•401 . Parmi les moyens d'analyse, nous devons placer Yosmose ; , on tire parti de ce moyen dans les laboratoires et Ton a essayé d'en faire un usage industriel, comme nous le verrons plus loin (2* volume). Pour le moment nous nous bornerons à indiquer son utilité dans les analyses.

L'osmose («{fàc, impulsion) est un mouvement particulier d'une énergie plus ou moins grande suscité entre deux liquides, ou deux gaz entre lesquels est placée une cloison plus ou moins poreuse.

La découverte de ce mouvement est due à Dutrochet; elle date de 1827 (2).

Voici son expérience fondamentale : un tube de 1 mètre environ,

(1) Ann. de cbim. et de phyt. [5], VI, 86.

(2) Ann. de chim. et de pkyi, [i], XXXV, 393.

RS, en verre, bien ajusté dans un bouchon de caoutchouc n au sommet d'une petite cloche en verre, est fixé sur une planche où l'on trace une échelle métrique (fig. 64). La cloche A est fermée soigneusement au moyen d'une membrane organique (vessie, parchemin, papier sulfurique) ou d'une cloison poreuse (porcelaine dégourdie, terre de pipe, etc.), de manière à pouvoir contenir de l'alcool dont on la remplit jusqu'au 0. Cette cloche établie au milieu d'un large bocal est alors entourée d'eau pure. Bientôt l'alcool monte dans le tube à 30 et 50 centimètres, et il déborde même en S, si l'expérience est suffisamment prolongée ; cette élévation, malgré la pression de la colonne soulevée, montre clairement l'action puissante esercée par la membrane. Il est d'ailleurs facile de reconnaître que le mouvement d'osmose est double : il y a, d'une pari, osmose de l'eau dans l'alcool dont la richesse va sans cesse en diminuant, et, d'autre part, osmose de l'alcool dans l'eau du bocal où la force alcoolique devient sans cesse plus grande. p g,

Dutrochel nommait endosmose le premier mouvement vers Vinlérieur de la cloche ; et exosmose le second mouvement vers Vextérieiir. Ces mots ont été critiqués avec beaucoup de raison par Egger (1). L'endosmose devient exosmose quanîd on met de l'eau dans la cloche et l'alcool en dehors; cependant la nature et la grandeur du mouvement restent complètement les mêmes.

J'ai changé ces noms étales ai remplacés par ceux qui expriment la vérité. Le nom d'endosmose était donné au mouvement de l'eau vers l'alcool, mouvement qui est de beaucoup le plus énergique ; je l'ai remplacé par celui de mégosmose. Celui d'exosmose était donné au mouvement de l'alcool vers l'eau, qui est le plus faible, je l'ai

(1) Complet rmdui, LXXII, i97.

remplacé par celui de microsmose. (Nous l'avons déjà vu § 217.)

pï^l

499. Des effets du même genre peuvent être obsei*vés entre deux liquides, même en dehors de l'inDuence de la membrane. Un bocal à bords dressés (tlg. 65) est rempli d'une solution bien saturée de chlorure de sodium C, contenue par une glace V ; on le

pose au fond d'ua bocal plus grand, et on le recouvre d'eau E. Si on enlève alors la glace avec assez de précaution pour ne pas mêler les liquides, ce qui est possible, et si Ton abandonne les choses à elles-mêmes, peu à peu l'eau devient salée ; elle le devient chaque jour davantage, montrant ainsi la tendance des deux liquides à se pénétrer l'un l'autre par une continuelle diffusion jusqu'à leur identité.

Cet effet tient à une cause mise en jeu dans l'expérience de Dutrochet : l'action des deux liquides l'un sur l'autre ; mais il y a en outre, dans l'expérience de Dutrochet, l'action de la membrane qui est très-grande, d'abord parce qu'elle ajoute un troisième corps, la membrane , et ensuite parce que la forme géométrique des espaces capillaires constitués par cette membrane donne à son action une prépondérance considérable.

493. J'ai déjà exposé (§ 247) que l'osmose peut atteindre les limites où l'action chimique doit avoir lieu ; c'est ma conviction et celle du savant géomètre Lhermite, conviction appuyée principalement sur les phénomènes de la feimentation vive.

4L94L. Sans aller jusqu'à cette limite, l'osmose permet de séparer certains corps les uns des autres et donne ainsi à l'analyste un secours parfois très-utile. Ce secours a paru digne d'attention, non-seulement pour l'étude des produits sucrés, mais même pour la fabrication proprement dite. Nous devons donc entrer dans quelques détails :

Prenons un appareil de Dutrochet modifié dans la forme, comme Ta fait Graham.

Remplaçons la cloche et le tube par une sorte d'entonnoir très-

large D P (fig. 66), au fond duquel est attachée la membrane P F, comme elle l'était sur les bords de la cloche, et plaçoas ce diali/seur dans un vase E Eï tout semblable, sauf la profondeur, à celui de Dutrochet. *

Mettons une dissolution de sucre , .. *'

mêlé de chlorure de sodium dans

le dialyseur {au lieu d'alcool), mais «^

conservons de l'eau pure dans le

vase E E'.

Graham affirme que l'eau pure p gg .

se charge plus rapidement de sel

que de sucre, le premier passant trois fois plus vile que le second. Je discuterai tout à l'heure ce résultat, mais il en découle une conséqueucc importante : le liquide primitif, dans le dialyseur DP', devient plus riche en sucre ou plus pauvre en sel, sans jamais perdre entièrement ce dernier.

Graham a cru pouvoir donner des règles sur la puissance osmotique des membranes ou des cloisons poreuses. D'après ce chimiste, on peut diviser tous les corps en cristalioides (cristallins tout simplement me parait aussi juste)] et colloïdes, c'est-à-dire non cri>talliscs et dans un état gélatineux, comme l'acide sUicique parmi les matières minérales, et la gélatine, ou l'acide pectique, parmi les végétales. Celte division établie, Graham affirme que les cristalioides offrent une osmose plus rapide que les colloïdes. Un mélange, à parties égales, de sucre et de gomme, soumis à l'osmose d'un papier à lettre français, laisse passer les trois quarts du sucre et pas assez de gomme pour troubler l'acétate de plomb. L'urine, où se trouvent mêlés des colloïdes et des cristallins en grand nombre, laisse passer ces deraiers eu telle abondance, que l'urée peut être obtenue pure (1).

(1) Les eaux de fienre en aval des grandes Tilles peuvent céder de l'orée dans le dialyseur. 11 sufRt de traiter la partie solnble dans l'alcool absolu des sels obtenus par l'évaporaiion de moins (fun litre d'eau de Seine prise i Asnièrps. pour pouvoir extraire de l'aiotale d'urée cristallisé {Comptes rendus, LVin, 737).

49tS. Malheureusement les phénomènes d'osmose varient avec presque tous les éléments de l'expéiience : nature des corps, proportion relative à l'un d'eux ou au dissolvant, nature de la membrane.(laquelle change pendant l'expérience), température, etc.

490. J'ai fait des recherches déjà nombreuses sur ces intéres-

FlG. 67.

sants phénomènes et, pour m'approcher autant que possible des conditions industrielles tout en conservant tes conditions nécessaires aus recherches précises, j'ai constiiiit un appareil dont voici la disposition :

SABS est un anneau métallique couronnantle cylindre veilical BC (fig. 67) ; il est creusé en dessous, près de son bord extérieur, d'une rigole trapézoïde remplie exactement par un disque de caout-

ANALYSES. i73

chouc SS; et près de son bord intérieur, d'une rigole dont le mur externe est creusé de deux petites cannelures, pour loger les fils ou cordelettes nécessaires à la mise en place du papier osmotique. Vers la partie inférieure du cylindre, un autre petit mur semblable II reçoit le deuxième bord de ce papier coupé en une bande dont les deux bouts se superposent et sont fermés par une tige métallique, cylindrique ou demi-cylindrique, fixée à charnière en un point du mur supérieur et pressée sous le mur inférieur, dans la même ligne verticale, par le crochet de la figure 68. La bande de

FiG. 68.

papier est maintenue par deux cordelettes bien tendues, logées chacune dans une des cannelures supérieures, et par deux autres cordelettes semblables, dans les deux cannelures inférieures ; après avoir soigneusement attaché les quatre cordelettes, on rabat la tige cylin-^ drique dans sa gouttière ; elle presse fortement et à la fois les deux bouts de la bande de papier croisés sur cette gouttière et les quatre cordelettes dont elle achève de rendre la tension maximd. Cette disposition fixe la cloison de papier et constitue le compailiment M bien étanche ; on pose alors le cylindre métallique dans sa situation verticale sur un disque de caoutchouc RR tout semblable à SS; ce deuxième disque est logé dans un deuxième anneau métallique servant de base à un cylindre de verre, très-exactement mastiqué dans la rigole LL et dont la hauteur est telle que son bord supérieur, parfaitement dressé, rencontre le disque de caoutchouc SS et le presse avec la même force que le cylindre métallique presse RR. Les deux cylindres réunis sont pressés au degré convenable par les trois tiges UUU taraudées à leur partie supérieure, fixées dans le

support en bois R E L à leur partie inférieure, et par les trois petits écrous U. Ainsi maintenus, ils forment autour du papier osmotique un deuxième compartiment bien élanche, annulaire comme le premier et pouvant contenir un deuxième liquide soumis avec celui du premier compartiment à Taction osmotique du papier (1).

Pour les dimensions représentées (21 centimètres de diamètre intérieur) l'appareil offre une capacité de 4 litre ou 1000 centimètres cubes, à très-peu près, dans le compartiment M, et une capacité de 1200 à 1800 centimètres cubes dans le compai'timent E. Ces dimensions permettent de traiter un poids de 2 à 5 kilogrammes ■ de sirops ou mélasses étendus au degré convenable par 6 à 20 litres d'eau pure ou chargée de composés divers. On peut donc étudier les effets de l'osmose sur les produits sucrés dans des conditions tout à fait semblables à celles de l'industrie, à froid, ou aux températures comprises entre zéro et + 95 ou 96 degrés ; et en même temps dans des conditions de précision suffisantes pour les recherches les plus délicates.

Les deux liquides sont introduits dans les deux compartiments, et mis en circulation plus ou moins rapide au moyen des dispositions représentées figure 69. L'osmomètre est posé sur la table H, au travers de laquelle deux vis G et G' soulèvent deux flacons M et E, à la hauteur jugée nécessaire. Le flacon M reçoit l'un des liquides, par exemple un sirop de deuxième jet, pesé avec soin et étendu d'eau pure ou mêlée de réactifs au degré convenable. Le deuxième flacon E reçoit de l'eau distillée pure ou mêlée de réactifs. Ces flacons sont gradués sur verre et l'observateur peut suivre des yeux la marche des liquides en lisant les volumes écoulés. On voit aisément sur la figure comment s'effectue l'écoulement. Il suflit d'ouvrir les robinets rr' pour permettre au liquide de E ou de M d'obéir à la pression déterminée par la hauteur E x comprise entre la partie

(1) Cet appareil diffère très-peu de celui que j'ai présenté à la Société chimique, le 6 février 1874; le cylindre métallique du premier était logé tout entier dans un cristallisoir à bords dressés sur lesquels était appuyé le disque de cooutchouc SS. La capacité libre du cristallisoir formait le compartiment extérieur et atteignait de 3 à 5 litres.

inférieure du tube E et le niveau x dans le tube D. Par le caoutchouc rx (ou par r'a^), le liquide de E (ou celui de D) pénètre en E dans le compartiment E' ; il sort de ce compartiment par le tube I et vient couler dans te flacon 1 E' où il est recueilli sans aucune perte pour servir aux analyses. On ferme le caoutchouc partiellement au moyen d'un robinet (d'une pince, etc.), de manière à maintenir une

irès-légère pression dans le compartiment, pression évaluée par la hauteur du liquide dans le tube. 11 est facile, par ce moyen, d'entretenir les deux liquides à la même pression dans l'appareil, pression un peu supérieure à. celle de l'aîr et dont il est aisé de conserver la valeur pendant l'expérience enlière.

Les deux liquides recueillis dans les flacons E' et M' y sont mesurés immédiatement par une simple lecture d'une graduation (sur

verre ou sur papier). On peut donc rapidement connaître dans quel sens a lieu la microsmose ou la mégosmose, etc., tenant compte à la fois des volumes et des densités. On peut ensuite procéder aux analyses.

4197. Des recherches déjà nombreuses m'ont donné la preuve que les règles mises en avant par Graham n'ont rien de général. On rencontre des exceptions ou même des contradictions flagrantes dans l'étude des produits sucrés. Le jeu des influences osmoliqucs est infiniment trop complexe, comme je l'ai déjà dit, pour pouvoir être réduit à des lois simples.

Voici quelques-uns des faits déjà observés :

Première série. — Faite concordants avec les règles de Graham :

I. — Un mélange de sucre (cristallin) et d'albumine (colloïde) a été soumis à l'osmose avec l'eau pure : le mélange contenait 50 grammes de sucre et 2 blancs d'oeuf par litre. Il était filtré soigneusement. La marche dans l'osmomèlre a été très-lenle : 1 litre de chaque liquide en vingt-quatre heures, pendant quatre jours; au bout de ce temps, on a fait cesser tout mouvement pour conserver les liquides en contact pendant dix jours. A aucune époque l'eau distillée n'a offert de matière albumîneuse en quantité notable; mais le sucre y a passé régulièrement, à l'état crislallisable, au moins pendant les premiers jours ; dans les derniers on trouve avec lui des quantités sensibles de sucre inverti provenant soit de l'action seule de l'eau froide dont j'ai parlé plus haut (§ 27), soit de l'action double de cette eau et d'un peu d'acide sulfurique enlevé au papier (§ 45), mais en tout cas, ce me semble, de l'action chimique ordinaire sans aucune influence osmoiique.

En quatre jours on a recueilli :

Eau sucrée albumineuse affaiblie i litres 400 ce.

Eau deveoue légèrement sucrée, sans albumine. . 3 — 592

7 litres 998 ce.

Les 8 litres des deux liquides primitifs étaient donc bien con-

serves , ce (]ui a lieu presque toujours lorsqu'on mesure à partir dé l'humectation complète du papier. La composition de ces deux liquides a été trouvée, par litre :