La nature des cloisons osmotiques a une influence mar

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quée sur les résultats. Une bande de calicot albuminé (1) ne produit pas les mêmes effets que le papier parchemin. Le rapport du sucre aux sels n'est pas le même dans les liquides produits par l'osmose. Il passe relativement moins de sels ou, au moins, de chlorures. Une expérience faite comme celle du § iM a donné moitié seulement du chlonu*e microsmosé dans cette précédente expérience.

490. La température modifie les résultats de l'osmose : j'y reviendrai en parlant de l'application industrielle.

On peut s'attendre, d'après ces résultats, à ne pas trouver dans les applications industrielles de l'osmose les avantages préconisés par Dubrunfaut depuis une vingtaine d'années, mais dont la réalisation n'a jamais pu être obtenue. C'est malheureusement ce dont on ne peut douter aujourd'hui, comme nous le verrons dans le 2* volume {osmose des mélasses).

BOO. La plupart des manipulations nécessaires aux analyses précédemment indiquées, reposent sur l'emploi de liqueurs titrées^ c'est-à-dire contenant par litre, ou volume^ un poids de réactif exactement connu. Les avantages de ces liqueurs sont évidents et beaucoup de chimistes se sont efforcés de donner aux instruments de la mesure des volumes, la forme la plus commode. En général ces instruments sont des burettes.

Voici comment je suis parvenu à construire une burette immo- * bile, condition essentielle, et à débarrasser la lecture des divisions de toute incertitude et de toute fatigue pour les yeux de l'opérateur (2). Au lieu de verser la liqueur titrée par une inclinaison de la burette, ce qui a le double inconvénient de la laisser toujours mobile et d'occuper continuellement une des mains de l'opérateur, je fais sortir la liqueur en enfonçant dans la burette un plongeur L K (fig. 70) tenu dans un chapeau métallique G, lié par une petite tige horizontale à la crémaillère FO. Celle-ci monte ou descend sous

(1) On prépare ce tissa osmotique en trempant du calicot dans une solution filtrée de blanc d*œuf et faisant sécher à Téluve (lOO^'-iiO»).

(2) Bulletin de la Société d'encouragement^ 7 mai 1862.

tël ANALYSES.

l'action du pignon E. Le plongeur, en s'cnfonçanl dans la liqueur, fait monter son niveau jusqu'au bouchon de caoutchouc G, ce qui lui permet de se déverser par le bec li^dans le vase d'essai II. Celte première disposition rend la burette immobile, et le plongeur luimême, attaché à une pièce flxe, n'exige pas d'autre soutien. Les deux mains de l'opérateur sont libres. Pour la lecture des divisions, on peut comprendre d'un mot ce qui la rend très-facile : il n'y u plus de ménisque. Le volume de liqueur chassé de la burette est exactement celui de la partie du plongeur noyée pendant l'essai (pourvu que la burette fût amorcée au commencement, c'esl-à-diro la liqueur poussée déjà en B). Il suffît donc de lire en un point

Fie. 70. Fie. 71.

quelconque, à un trait D gravé sur la burette, ou au niveau du bouchon G, etc., la division correspondante, avant et après l'essai,

pour connaître par la différence, le volume du plongeur enfoncé, ou le volume de liqueur sortie, employée pour l'analyse. Cette lecture est faite sur un papier blanc, à divisions noires, comme dans un livre (fig. 72), elle n'expose à aucune erreur ni fatigue, l'œil

FiG. 7-2.

n'est plus astreint à se placer dans une situation spéciale, ni à s'aider d'un papier moitié blanc, moitié noir, comme Mohr l'a conseillé. A ces avantages viennent s'ajouter : l'absence de toute action de siphon, action si gênante dans la burette de Gay-Lussac; la liberté complète des deux mains pour l'opérateur ; l'économie de temps dans les lectures ; lorsqu'on vient de verser le contenu presque entier des burettes anciennes, il faut attendre une ou deux minutes que la liqueur, dont les parois sont mouillées, redescende à son niveau véritable avant de lire; car on s'exposerait à une erreur de deux divisions en général, etc. {l).

Le plateau RR (fig. 70) est fixé au mur comme le représente la figure 71. •

(1) La burette est réellement beaucoup moins coûteuse que toutes les autres. Son prix d'acquisition la fait paraître plus chère, mais elle n'entraîne pas à beaucoup près des dépenses d'entretien ou de renouvellement aussi grandes. La brisure d'une burette ordinaire est fréquente, c'est chaque fois 5, 6 et 12 francs. La burette Maumcné, cent fois moins exposée à la brisure parce qu'elle n'est pas sans cesse entre les doigts, d'où elle pourrait facilement échapper, n'entraîne

Od peut assembler trois burettes, ou davantage, sur une table ronde mobile, autour de Taxe vertical passant à son centre. Plusieurs personnes peuvent ainsi travailler à la même table et employer divers liquides sans se déplacer.

BOl. Examinons encore les moyens de rechercher dans le sucre brut les autres sucres dont la présence est accidentelle ou frauduleuse.

La seule matière sucrée dont la présence soit accidentelle est le sucre inveiti. Nous avons vu ce qui le concerne et nous résumerons seulement les points principaux. Le sucre peut offrir plusieui*s variétés, au moins trois :

1** Avant l'inversion complète il peut être inactif à la fois sur la Jumière et sur le réactif Trommer (tailrate de cuivre alcalin) ;

â* A l'inversion complète (38 degrés ^ d'après Biot, 42 dej^és d'après Maumené), il exerce le maximum d'action sur la lumière et sur le réactif Trommer. Les éléments glucose et chylariose réduisent ce réactif et paraissent le réduire de la même manière. Toutefois il ne faut pas oublier que la double action du sucre inverti sur la lumière et sur le réactif cuivrique change avec le temps, même la dernière, la réduction de l'oxyde de cuivre. Sur la lumière, il est facile de le comprendre, le chylariose paraissant revenir dans des conditions mal connues à l'état de glucose et par conséquent de "^ à y^. Sur le réactif cuivrique, le sucre inverti pai*ait à la longue changer de pouvoir réducteur, ce pouvoir devenant moindre, peut-être jusqu'à zéro.

3* Après rinversion complète le sucre inverti devient peu à peu, mais presque toujours très-rapidement, incapable d'action sur la lumière et sur le réactif cuivrique. Il passe à des états nouveaux, non pas seulement par le retour du chylariose à l'état de glucose, mais par des modifications successives plus profondes encore, trèsjamais la perte du plongeur qui est seul gradué, et seul coûteux par conséquent. La burette elle-même ne vaut pas plus de 1 franc. Aucune autre n'est réellement aussi économique.

ANALYSES. i85

imparfaitement connues, jusqu'à l'inactivité la plus complète sur les deux agents, lumière et tartrate de cuivre alcalin.

Ce sont là des phénomènes compliqués, s'il en est ; mais ils sont inévitables. Les difficultés de la saccharimétrie optique et chimique viennent presque entièrement d'eux et ne pourront être que bien difficilement surmontées.

BOS. Un sucre brut peut renfermer d'autres matières sucrées par suite d'une addition, ordinairement frauduleuse.

La première est le glucose commercial (ce nom de glucose est donné à des matières très-diverses) c'est-à dire au mélange de glucose et dextrine obtenu par les procédés indiqués § 465 et 466. L'analyse d'un mélange est presque impossible, en ce sens, que le glucose proprement dit existant à la fois dans le sucre binit et dans le produit commercial dit glucose, on ne peut distinguer les deux parts et en déduire la proportion exacte du mélange. Lorsqu'il existe de la dextrine, on ne peut faire une analyse optique sans avoir opéré d'abord la séparation de cette dernière par l'alcool. C'est une opération très-dilicate. Il convient de traiter le sucre à décomposer par dix fois son poids d'alcool à 80^, de manière à dissoudre le sucre normal et le glucose proprement dit en précipitant la dextrine. La solution alcoolique soumise à l'évaporation donne le mélange de sucre normal, avec la portion plus ou moins forte de sucre inverti dont il était chaîné et avec le glucose proprement dit contenu dans le produit commercial. Ce mélange peut être étudié comme il a été dit § 404 et suivants. La dextrine est ensuite mesurée en la dissolvant dans l'eau à un volume connu et mesurant la rotation dans le saccharimètre. 46^,45 mis à 400 c. c. marquent 285*^,9 ^.

SOS. Un sucre dont l'addition est quelquefois pratiquée malgré son prix, c'est le lactose ou sucre de lait. Cette addition n'est pas très-difficile à constater.

Le lactose est insoluble dans l'alcool à 80* ; on peut donc traiter le sucre sec par 40 à 43 fois son poids de cet alcool, comme pour séparer la dextrine, et chercher le lactose dans le dépôt insoluble.

Ce dépôt peut être caractérisé de deux manières, par le sacchariraètre et par une action chimique.

Dans le saccharimètre : il présente la rotation à droite [ft]y=56%4, il faut 20'% 19 pour produire la rotation donnée par 16^15 de sucre normal.

Poggiale a donné la table suivante :

Degrd

Sucre

Degré

Sucre

Degré

Sticre

obsenrd.

par litre.

observé.

par litre.

observe.

par litre.

3(fy28

On peut toujours obtenir le chiffre de dosage par la proportion 100 : 201.90 :: 51 : x x = 1159^08

L'analyse saccharimétrique d'une solution de lactose est facile, par exemple, dans le lait. Après avoir coagulé le lait au moyen de quelques gouttes d'acide acétique ou sulfurique à 50 degrés environ, on filtre, on ajoute un peu d'acétate de plomb, on filtre encore, et on peut examiner le liquide après les corrections de volume nécessaires.

. Il est nécessaire d'accorder une tolérance de 1 à 2 degrés.

On trouve le sel dans les bas produits en les traitant par l'alcool à 80". qui dissout le sucre seul.

SO>^. L'action chimique pour caractériser le lactose est la formation de l'acide hexabépique (mnciqae) . Cette formation est, en même temps, un moyen analytique très-intéressant et un fait des plus importants pour nous prouver la différence de deux corps dont la formule est la même, glucose et lactose, C*n^»^»^ C-*H*K)", mais dont la structure moléculaire esl très-différente.

Le glucose ne donne en aucun cas de l'acide hexabépique. Le lactose en donne toujours, avec le même oxydant, Tacide azotique, à la seule condition de ne pas employer un trop grand poids de ce dernier. Il convient de faire agir seulement deux fois le poids du lactose d'un acide azotique à 42 degrés (densimétriques); on obtient avec le lactose 60 à 65 pour 100 de son poids d'acide hexabépique : avec la variété galactose on arrive au double (1).

S08. L'acide hexabépique se dépose en poudre cristalline (clinorhombique, parfois modifiée et rendue rectangulaire) très-peu soluble dans l'eau froide, soluble dans 80 parties d'eau bouillante, d'où il se dépose par refroidissement. Comme l'indique son nom, il diffère très-peu de l'acide hexépique, et a pour formule C*^H**0^*, c'est-à-dire deux équivalents d'hydrogène de moins que l'acide hexépique C'HVH)'\

Sa composition est :

En En nombres entiers En

équivalents, les plus simples. centièmes.

11 précipite presque toutes les solutions métalliques, les précipités sont ou deviennent cristallins; Thexabépate ferreux est blanc, inaltérable dans l'air froid, brunit en chauffant à 400 degrés et prend feu plus tard. Celui d'argent ressemble au chlorure.

L'acide hexabépique donne, avec l'eau bouillante, un acide plus soluble, parhexabépique ; avec l'alcool diénique, un éther solide ; que l'ammoniaque transforme en hexabépamide (mucamide) blanche, soluble dans l'eau bouillante, d'où elle se dépose en cristaux microscopiques insolubles dans l'alcool.

ÏS06. Le lactose a été employé de tout temps pour falsifier certains sucres. On trouve, dès 1812, le procédé suivant pour le recon-

(1) Compta rendus, XLII, 347.

naître : faire une dissolution de lactose saturée à froid, et traiter 5 grammes du sucre à analyser par une petite quantité de cette dissolution (20 à 25 centimètres cubes?); on peut reconnaître ainsi 1/20 de lactose (1).

Puis on indiqua un autre procédé : traiter 4 grammes de sucre par une cuillerée d'eau-de-vié à 52" c. (20 degrés Cartier) et agiter. La dissolution est complète et limpide avec du sucre pur; elle devient louche et dépose tout à coup le lactose, s'il en existe (2).

K09 . Il n'est pas sans intérêt de mentionner l'utilité du sucre comme réactif dans plusieurs circonstances. Un mélange de sucre et d'acide sulfurique est bon pour aider à la recherche des alcalis organiques. On mêle ces corps avec 6 ou 8 parties de sucre et on ajoute l'acide, une seule goutte donne :

Morphine. — Pourpre très-intense, passant au violet en une demi-heure, puis au bleu vert et au jaune ; une goutte d'eau produit tout ces effets à l'instant.

Codéine. — Pourpre passant au violet et au brun.

Narcotine. — Colorations brunes.

Narcéine. — Colorations brunes.

Quinine. — Colorations brunes ; avec de l'eau rien, la fluorescence seule est exaltée.

Aconitine. — Beau rose, passant rapidement au violet et au Jrun.

Delphine. — Jaune brun, entouré d'une zone vert sale ; l'eau fait passer au vert, action caractéristique.

Strychninej brucine^ atropine^ colchicine^ picrotoxine^ ricin (3).

(1) BuUelin de pharmacie. JV, 402.

(2) Même recueil. Y, 530.

(3) Jaum. depharm. [4], XVHI, 221.