ANALYSES RELATIVES A L ALCOOL

IHI8. Recherche de V alcool dam les liquides.

1° Dans tous les cas où le liquide est peu volatil, on peut facilement en séparer l'alcool par distillation, comme on le fait pour les vins. Nous entrerons tout à l'heure dans de grands détails à ce sujet.

^ Lorsque le liquide est volatil, on a recours aux actions chimiques.

Par exemple, les essences du commerce peuvent être mêlées d'un peu d'alcool. Agitées avec de l'eau, elles ne cèdent pas cet alcool. Au lieu d'eau, on emploie la glycérine à volume égal ; après une forte agitation, le mélange, au repos, forme deux couches, la glycérine en bas. Son volume est augmenté de celui de l'alcool, et, par distillation, on peut isoler ce dernier (1).

Une autre méthode consiste à étudier la solubilité d'un corps pur dans le liquide où l'on soupçonne l'alcool. Le chlorpforme dissout la cinchonine : une très-petite quantité d'alcool augmente la solubilité.

100 parties de chloroforme ne dissoWeat que 0.28

avec 1 pour 100 d'alcool 0.90

* avec 10 pour 100 4.76

On peut donc reconnaître quelques centièmes d'alcool (2).

L'alcool heptajiénîque chloré, C"H*^G10* (chlorure benzoïque),est donné comme un bon moyen de reconnaître même un millième d'aljcool ordinaire. Mis dans de l'eau pure, il ne se décompose pas rapidement; mais la plus faible trace d'alcool donne aussitôt de l'éther benzoïque.

Cet étber est absorbé par l'excès du corps chloré : on constate sa

(1) BuU. de la Soc. chim., XIX, 230.

(2) Même Tolutne, 558.

présence en chauffant une goutte de ce dernier avec une solution aqueuse de potasse : le corps chloré se dissout et laisse Téther, dont l'odeur est caractéristique. L'essai ne demande qu'un instant (i).

KOO. Une fois la présence de l'alcool reconnue, presque toujours on a besoin de mesurer sa proportion.

Cette mesure peut être obtenue très-exactement par deux méthodes :

1** La méthode de Maumcné, par distillation, après avoir neutralisé les acides lorsque le liquide en contient ;

^ La méthode de Vidal-Malligand, par le degré d'ébuUition.

METHODE MAUMENE

SIO. Cette méthode est très-simple : elle consiste à séparer du liquide brut, par distillation, un liquide hydroalcoolîque pur, et à déterminer l'alcool contenu dans ce liquide par la densité.

La première partie de la méthode, la production du liquide hydroalcoolique pur, n'est pas aussi facile à réaliser qu'on l'a cru pendant longtemps. Gay-Lussac admettait la distillation simple; mais Maumené a montré la nécessité de retenir les acides volatils, carbonique, diédique (acétique), etc., pour avoir l'alcool pur et bien isolé dans le produit de la distillation. Le résultat s'obtient bien aisément : il suffit de neutraliser le liquide brut par un alcali, la soude caustique par exemple, dont on peut même ajouter un petit excès.

Voici la marche à suivre : On mesure 200 ce. du liquide brut dans une éprouvette MR, graduée (ou dans une fiole, etc.) (fig. 73); on verse ces 200 c. c. dans le ballon de verre B, où on les neutralise par de la soude caustique, dont il est bon d'ajouter un petit excès, comme je viens de le dire, en ayant soin de rincer l'éprouvette de mesure avec une petite cuillerée d'eau, et d'ajouter ce rinçage dans le ballon B, pour ne rien perdre. Gela fait, on ajoute au col du ballon un tube

(1) Comptes rendus, LXXIII, i96.

d'élain pur contourné, muni de deux boules P, près de son orifiCR C, et dont l'extrémité D pénètre dans un condenseur NN' ; on chauffe le liquide brut dans le ballon au moyen d'une lampe à alcool (ou à méthylène, ou h gaz, etc.), dont la flamme V, retenue par l'anneau

métallique II, ne peut chauffer le verre au-dessus du liquide, ce qui briserait le ballon. Les vapeurs sont ramenées à l'état liquide dans lu condenseur, et coulent, sans aucune évaporation, par le tube ER, dans l'éprouvette M, où on les reçoit jusqu'à ce que leur produit atleignc le niveau R, c'est-à-dire jusqu'à ce que le volume du liquide hydroalcoolique pur fourni par leur distillation arrive à la moitié du volume du liquide brut.

A cette condition, le liquide hydroalcoolique renferme tout l'alcool dont le liquide brut était composé, si ce liquide brut n'en renfermait pas pics de 1 5 à 16 pour 100 de son volume. C'est un point essentiel établi par les nouvelles recherches de Maumené(l),

(1) I^ condensation des vapeurs est obtenue en remplissant d'enu fraîche le seau NN', dans lequel est logé le serpentin condenseur (en étain pur); on verse

Dans quelques liquides spiritueux (le cias est rare), il est même nécessaire de faire une seconde distillation, celle du liquide hydroalcoolique, donné par la première, après l'avoir acidulé par un acide fixe en petit excès (acide sulfurique ou phosphorique). Cette seconde distillation est nécessitée par l'ammoniaque et autres alcalis volatils mis en liberté par l'alcali fixe dans le produit de la première distillation.

SI 1 . Il reste à mesurer l'alcool dans le liquide hydroalcoolique pur, et il suffit, pour cela, de prendre la densité de ce liquide parle moyen dont nous sommes redevables à Gay-Lussac. Ce moyen consiste à se servir de V alcoomètre. C'est un flotteur en verre à tige déliée (fîg. 74). Il s'enfonce d'autant plus dans le liquide que la proportion d'alcool y est plus grande, et, en jetant les yeux sur le papier renfermé dans sa tige, on peut voir immédiatement le trait soutenu au niveau du liquide. Ce trait est accompagné d'un chiffre indiquant le nombre de centièmes â^ alcool en volums contenus dans le liquide. Si l'alcoomètre dans les 100 c. c. flotte au 26* degré, le liquide hydroalcoolique renferme 26 ce. d'alcool pur; et puisque ce liquide contient tout l'alcool dont les 200 c. c. de liquide brut étaient composés, il est évident que ce liquide brut lui-même renferme moitié moins d'alcool, soit 13 c. c. dans 100, ou 13 centièmes de son volume (1).

Observons de suite que les indications de l'instrument sont parl'eau par rentonnoir N, dont la douille est un tube plongeant au fond du seao. On peut la renouveler en conlinuant de la verser dans dans cet entonnoir, parce que la partie échauffée, toigours surnageante, coule par le tube de trop plein ZN' et sort en N' dans un flacon F (une carafe, ou tout autre récipient que Feau chaude ne puiise casser aisément). Le liquide iiydroalcooliqne coule par le tube L, qui peut être en deux morceaux reliés par un bout de caoutchouc et qui traverse le bouchon, aussi de caoutchouc, fermant Téprouvette MR. Ce bonchoo porte un petit tube d'étain recourbé K, pour laisser dégager Tair.

Aussitôt que le liquide reçu en M approche du niveau R, on se tient prêt i détacher Téprouvette, ce qu*on fait lorsque les 100 centimètres cubes sont exactement remplis; on souffle la lampe V, on la ferme avec son bouchon V, et la distillation est terminée.

(1) La cuillerée d'eau ajoutée ne cause aucune erreur.

faites et n'exigent aucune correction, si le liquide est pur, c'est-à dire s'il ne contient que de l'alcool et de l'eau, et si la température du liquide distillé est juste de 15 degrés audessus de zéro; on en est toujours près lorsqu'on a le soin d'employer de l'eau de puits fraîche autour du serpentin, comme je l'ai indiqué. Cependant il est nécessaire d'en avoir la certitude, et, avant de plonger l'alcoomètre dans le liquide distillé, on devra d'abord prendre la température de ce liquide avec un thermomètre exact. Il est même bon de laisser le thermomètre à côté de l'alcoomètre pour ne commettre aucune erreur. En général, la température n'est pas de-}- 15 degrés. C'est un point très-important, car plus le liquide est chaud plus il se dilate^ ce qui permet à l'alcoomètre de s'y enfoncer davantage et de marquer un degré trop élevé. Le contraire a lieu quand la température est basse : le liquide se resserre et l'alcoomètre ne s'enfonce pas; il marque un degré trop faible. Ainsi, le même liquide donnerait des résultats très-différents aux diverses températures, et l'on peut juger par un exemple de l'étendue des différences. Un liquide formé de 68 centièmes en volume d'alcool et 32 centièmes d'eau ne marquerait pas moins de 73 degrés à l'alcoomètre, si la température était à + 30 degrés au lieu de 4- 15. On commettrait donc, en négligeant la température, une erreur de 5 volumes sur 68, ou d'environ un treizième.

BIS. Gay-Lussac a donné les moyens d'évaluer sans fig. 74. peine les vrais degrés de richesse du liquide ; il a dressé deux tables où l'on peut, d'un coup d'œil, et par un calcul trèssimple, trouver les corrections à faire suivant la température. La première est intitulée : Table de la force réelle des liquides spiritueux ^ et construite à peu près comme une table de multiplication. Voici cette table :

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TABLE OC LA FORCE RÉELLE DES LIQUIOES SPiRITOEOX.

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