d'acide SO' produisent un dépôt en 35 heures

. 2.399 — — .... li — 1/2

Los quantités d'acide ulmique ont été, après soixante heures d'ébullilion (solutions sucrées à 50 gr. pour 100 d'eau).

Avec 28%659 acide SO^ 2BS.587

2 ,072 — HCl 1 ,997.

11 se forme aussi, dans ces expériences, un peu d'acide formîquo ; mais il est dû à l'action de l'oxygène atmosphérique.

2Ci2Hi20»2 + 45 0 = 12r;^HiO« + 21 0 (a).

Avec l'acide étendu de 10 à H fois son poids d'eau, le chylariose • (lévulose) donnerait, seul (comparé au glucose), d'après A. de Grote et B. ToUens, le dédoublement :

Ciojisoe acide peulabéfique (les auteurs le noramenl lévulinique). CHPO* acide monédique (formique).

On obtient ce dédoublement par l'action de

400 grammes lévulose, 400 — acide sulfurique, 4300 — eau,

(1) Ann. de chim. et dephys. [3], VII, 28.

tenus pendant huit jours à \'W (bain de solution saturée d'azotate de polasse).

La neutralisation, par carbonate de chaux et lilharge, donne, après filtration, une liqueur dont on sépare PbO par HS et deuxième filtration. Évaporée, la nouvelle liqueur donne un résidu de pentabéfate calcaire, soluble dans l'alcool, mêlé de monédate (formiate) et sulfate insolubles. On traite par l'alcool, on filtre, et par l'évaporation, on obtient, après quelques jours, une abondante cristallisation de pentabéfate; on le lave à l'alcool et on le fait cristalliser dans l'eau. — On décompose les cristaux par l'équivalent d'acide oxalique, et Facide pur se sépare. Il est en belles lamelles blanches, fusibles à 14% volatiles à 250*' — 260% soluble dans l'eau, dépourvu de pouvoir rotatoire.

Les sels sont cristallins.

C»»H705 Ca0.(H0)2 aiguilles soyeuses fusibles à 100*. KO obtenu.

H^Az obtenu.

ZnO lamelles blancbes.

AgO lamelles blancbes.

Cet acide est identique avec l'acide glucique de Mulder (?). — (Yoy. cet acide.) — Il reste mêlé dans la préparation avec du glucose, d'où les auteurs concluent que le chylariose (lévulose) est le seul capable de produire l'acide. — Une étude directe avec le glucose n'a rien produit. — Ne pouvant traiter le chylariose, les auteurs ont traité l'inuline, qui le donne ; ils ont obtenu l'acide mélangé à des matières étrangères (1).

Mulder, en faisant bouillir le sucre avec l'acide étendu au contact de l'air, a obtenu de l'acide tétrabéfique C'II'0% qu'il a cru identique avec l'acide (glucique) de Péligot (chap. m), mais qui en diffère essentiellement.

Il se produirait en même temps un acide apoglucique C*'H"0** (Mulder), G^'IP^O" (Wœlkel).

(I) Joum. depharm, [4], XXII, 238.

H DU SUCRE NORMAÎ..

46. IV. Acide azotique. — Cet acide, très-«Hcndu, peut produire les mêmes effets que les précédents, ou, pour parler avec exactitude, peut aider l action de l'eau de la même manière : l'eau sucrée se colore, donne un dépôt d'acide ulmique, etc.; mais cette action générale se complique promptement de l'action oxydante, et c'est surtout cette dernière qui caractérise Tinlluence de l'acide azotique sur le sucre. Il est facile de comprendre que cette influence peut produire des dérivés nombreux, et notre Théorie rencontre là une des occasions où elle rend les services les plus signalés; car elle permet de prévoir le nombre des dérivés, leur formule, leur proportion, suivant le rapport des quantités de sucre et d'acide, la concentration des liqueurs, etc. ; tandis que pendant de longues années les chimistes ont eu des peines incroyables à isoler quelquesuns des produits, sans pouvoir saisir les liens qui les unissent, entre eux ou avec le sucre lui-même.

On a en général :

[mI n =1^ = 2.71 soit 5

\ =3C»*^H'00«8 +- 6Az05 + 2AzO*2 + H HO (a) 3GiiH>oOt« + 8Az02 -f 1 i HO (b)

3C10H8 012 + 8 AzO'i + 6C02 + 1 7H0 (c) .

8AzO^HO + 3G»-2H"0«' j =3G»2H>oO»«-|- SAzO^ + llHO (b)

On peut donc obtenir au moins trois acides. Le premier a été obtenu et est connu sous le nom d'acide saccharique (hexabépique) (1). Le second est connu aussi (hexabérique). Le troisième est inconnu (pentabélique) (2). Il suffit de citer ces résultats pour faire comprendre de la manière la plus claire combien la séparation de ces acides, dont la formule et par conséquent les propriétés sont si différentes, a présenté des difficultés aux chimistes privés du guide théorique qui, seul, permet de marcher d'un pas sûr dans ces études.

41 . Un mélange d'acide azotique et d'acide sulfurique agit sur le sucre, même à 0"* ; il se forme une masse gluante insoluble qui,

(1) Saccharin de Bergman {Ann, de chim.y XIV, 79).

(2) On l'a confondu avec l'acide larlrique. Voy. aussi Ann, de chim. et de Pftys. [2], XLIX, 280, LU, 318, et LXV, 332.

DU SUCRE iNORMAL 45

lavée et séchée à froid, devient solide et cassante. Il ne se dégage aucun gaz. — Le produit est un corps nUré, dénué d'odeur et de saveur; la chaleur le rend mou d'abord, puis elle détermine son explosion. Il est soluble dans l'alcool, d'où il peut être séparé en petits cristaux formant des groupes rayonnes. Dans l'eau pure, il redevient gluant et perd de l'acide azotique. — 11 est décomposé par le protôchlorure de cuivre en dissolution. — Dissout dans un mélange d'alcool et d'éther, auquel on ajoute du sulfite d'ammoniaque, il abandonne de l'azote et une petite quantité d'autres gaz : le liquide renferme plusieurs sels ammoniacaux. — La formule n'a pas été donnée (1).

48. L'acide tartrique paraît avoir « une aptitude singulière » à s'unir au sucre. On mélange intimement des poids égaux, et l'on chauffe à-j-i:20°, pendant un jour ou deux, dans un vase ouvert. On broie avec un peu d'eau et de carbonate de chaux ; lorsque la saturation est terminée, on sépare le tartrate, et l'excès de carbonate calcaire, par filtration. La liqueur renferme le sel de chaux formé par l'acide et le sucre, et l'excès de ce dernier. On ajoute 2 volumes d'alcool à 85°, ce qui précipite le sel de chaux, et on lave à l'alcool étendu, On redissout le sol dans Teau, on le reprécipite, et on le lave une deuxième et une troisième fois ; il est alors blanc, trèsvolumineux, sans structure cristalline. On le sèche dans le vide (une seaiainc ou deux) et on le sèche à 110°; alors il ne se dissout que lentement dans l'eau; il réduit le tartrate CuO.KO.

Sa composition est :

Ci8H-2003-2= G»'2H"0" + 2C8H60»2— 3H0.

Celle du sucrolartrate :