SUCRE ET CORPS OXYDANTS

Î5ît. A côté de l'acide azotique peuvent être placés d'autres <!orps de nature diverse qui ont tous, comme cet acide, une action oxydante sur le sucre.

Bioxyde de manganèse et acide siilfurique. — Ce mélange, bien connu pour donner de roxyp:èno, puisqu'il est employé dans les laboratoires comme un des meilleurs moyens de préparer ce gaz, peut exercer avec le sucre une action très-digne d'intérêt. Dœbereiner a montré comme résultat de cette action la production de l'a- 4;ide formique. Il introduit dans un alambic (métal ou verre) :

Sucre 10 parties.

Rioxyde de manganèse. 31 —

Acide sulfuriqiie 35 —

Eau 15 —

Ce mélange cliauffé doucement dégage de l'eau, de l'acide forinique et de l'acide carbonique ; on obtient rarement plus de 3 parties d'acide formique anhydre C"^ITO*. 11 se forme en outre une matière volatile huileuse, capable de rendre l'odeur de l'acide trèspiquante, et de nuire à la cristallisation du sel de plomb (l).

K3. Permanganate de potasse, — L'action a été étudiée pour la piemière fois par Gregory et Demarçay, puis par Pelouze et Liebig (2) dans une pensée où les meilleurs chimistes se laissaient aller aisément, comme encore ànotre époque, la pensée de considérer une action unique entre deux corps, celle d'un excès du corps envisagé comm^ le pltis actif, Liebig et Pelouze ont considéré l'action du sucre et du permanganate comme achevée, seulement avec un excès du dernier. Ils ont versé « une dissolution de ce permanganate » dans une dissolution aqueuse très-étendue de sucre. Ce dernier

(1) Journ. depharm. [2], XXI, 646.

<2) Ann. de chim, et dephys. [2], LXIII, 139.

48 DU SUCKE NORMAL.

» disparaît entièrement, et Ton obtient une dissolution neutre d'oxa- T> late dépotasse. Cette dêcomposilion s'opèi'e sans aucun dégage- » ment de gaz, et sans qu'il soit possible de trouver aucun autre » produit que de Voxalate de potasse, » Ces deux chimistes ont donné la formule de cette action :

012111 JO'2 4- GMnW.KO = GC^Oa.KO + lâMnO^HO Il se produirait MnO*^ seul.

S4^. Maumené a montré Terreur grave de cette manière de voir. Avant Tacide oxalique, dernier terme de Taclion produite par un excès de permanganate, il se produit deux autres acides, dont il a l'ait la découverte, grâce à sa Théorie générale, et dont il a obtenu plusieurs sels, comme nous allons Texpliquer.

Nous avons déjà donné les premiers points de la Théorie pour cette action (page o)\ nous avons vu ct)mment se produisent ces deux acides, inconnus avant les indications de Maumené :

L'acide C*2Hi20t6 acide hexépique.

El Tacide C^ 11« O'O acide Irijiénique. (a) .

Voici comment on peut obtenir ces acides et leurs sels. On fait dissoudre :

100 grammes de sucre dans 400 à 600 grammes d'eau. . et 100 — de permanganate dans le triple poids au moins.

Il est bon de refroidir les liqueurs, même à 0°. On met la dissolution sucrée en rotation très-vive, pendant qu'un aide verse la solution de permanganate. Si les liqueurs sont froides, elles restent

(a) Le lecteur a besoin d'une courte explication sur la règle de nomenclature que j'ai donnée : Tout acide C™H"0' contient un hydrocarbure C™H" et de l'oxygène 0"*. J'ai proposé pour les hydrocarbures une règle générale imprimée en détail dans le Bulletin de la Société chimique. Vil, 73. D'après celte règle, C*-IP'^ doit être nommé hexène. Pour former le nom d'un acide résultant de l'union de ce corps avec 0'® j'ajoute la terminaison ique comme à l'ordinaire et je marque le nombre des équivalents d'oxygène, *6, par la seizième lettre de l'alphabet p. Le nom de l'acide est ainsi hexénépique, et, avec une élision habituelle, hexépique. — Pourquoi ces règles si simples ne sont-elles pas encore adoptées?

mêlées pendant assez longtemps avant d'agir; lorsqu elles arrivent à une température un peu chaude, -|-2(J* à +25"*, elles montent rapidement, en quinze ou vingt minutes, à io"" et 50". A ce point, la couleur caractéristique du permanganate a entièrement disparu, le mélange forme un caillot noir, comme nous l'avons dit, malgré la grande quantité d'eau. Des secousses violentes, ou une nouvelle addition d'eau, permettent de jeter la masse sur des filtres, au travers desquels passe une liqueur parfaitement neutre, parfaitement incolore, dont le goût n'a plus rien de sucré, et qui conserve pourtant un pouvoir rotatoire presque égal à celui du sucre, et de même sens.

Cette liqueur ne contient pas trace d'oxalate quand les précautions ont été bien prises.

Traitée par une quantité convenable d'acétate neutre de plomb, elle donne un précipité blanc, soluble dans un excès de réactif. Le précipité, séparé par le filtre, laisse passer une liqueur incolore où' l'acétate de (PbO)'* donne un deuxième précipité blanc. Ces précipités, délayés dans l'eau pure, traités par HS, etc., donnent deux solutions fortement acides, où chaque acide est mêlé avec un peu de son congénère. La séparation exacte des deux acides est on ne peut plus difficile.

Voici d'abord quelques caractères de la liqueur neutre primitive où ils existent tous deux :

Elle donne avec CaCl un composé cristallin peu soluble. Aucun précipité rf'afeord avec les sels de BaO, Fe^^, Af^, Cr^^ (aluns ammoniacaux de ces trois derniers). — Avec Fe^F on peut faire bouillir sans réduction. — Avec l'AgOAzO* un précipité blanc, dans l'obscurité, passant, par le jaune et le brun, à une nuance foncée voisine de celle de PbO^ ; — mêmes effets plus rapides à la lumière ; au soleil une liqueur brune et un miroir métallique. — Avec les sels de CuO rien à froid, et à la lumière diffuse ; au soleil, précipité vert. — Avec XvKV précipité noir bleu, même à froid, et à la lumière diffuse. Ce précipité doit être Au^lO d'après ma Théorie.

Le précipité d'argent séché dans l'obscurité, soumis à une légère chaleur, détone à la manièï'e de l'oxalate d'argent, mais en I. * 4

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produisant des vapeurs condensables, à odeur d'acétone et de sucre brûlé.

Ces acides existent dans un grand nombre de matières véfrélales, principalement dans les plantes saccharifères (cannes, betteraves, raisin, etc.), aussitôt que le sucre a pu éprouver une oxydation. Je les ai trouvés dans le vin (I). Par la môme raison, leur présence est inévitable dans les liqueurs de la préparation de Tacide sac'charique, etc. (§ 46) (2).

Plus tard j'ai sifmalé des sels cristallisés formés par les deux acides. L'hexépate de potasse forme des cristaux orthorliombiques^ peu solubles. Les trijiénates de soude, cuivre, et plomb, de petitscristaux encore indétenninés(3).

KK. On a cité l'action du bichromate de potasse comme donnant, en solution aqueuse, à Tébullition, une oxydation du sucre, par la réduction de Tacide chromique. Cette action n'a pas lieu sans addition d'acide sulfurique. 11 se forme de l'alun de chrome et do l'acide hexénique, — d'abord — d'autres produits ensuite.