K0.H0 + 5C»2H^»0" = 8KO.C8ÏTO5 + 3KO.C«H303 + 8KO(HO)3 + HO

On a donc du lactate et de l'acétate.

SI. Deuxième exemple. — Action de la chaux anhydre CaO :

i2CaO + C«2H»«0»» = C8H50 + CWO + 3CaO.C02+ 3CaO.HO + 6CaO (a) :

Mctacctonc. Acétone.

Ces résultats ont été obtenus par Fremy (1). On peut les produire avec 171 de sucre et 336 de chaux. C'est 1 partie pour 2. « A peine il se dégage quelques bulles de gaz inflammable. » Nous verrons que cet accident est dû aux traces de glucose en pareil cas.

Ce qui est plus difiicile à éviter, c'est une action secondaire de la chaux hydratée CaOHO. On voit qu'il s'en produit beaucoup, et cet hydrate donne :

[^, n = j^-=5.96 soit 6.00

6CaO . HO + Cï2H i «0» » = 6CaO.. CO^ + 3C«H4 + 5H0 (b) .

(1) Ann. de chim. et de phys, [!2|, LIX, 8.

C'est pour éviter cette action secondaire que Fremy mettait quatre fois la CaO nécessaire^ ce qui est huit fois la CaO utile. De cette manière lé sucre éprouverait l'action d'une chaux trop peu mêlée de CaOHO pour que cette dernière eût un effet marqué.

Récemment cette étude a été reprise par R. Bencdikt (1).

Ce chimiste a obtenu un corps nouveau qu'il nomme isophorone. C'est le bioxyde de nonodène C*'H*W qu'on peut considérer comme l'alcool nonofénique C*'H**.irW. Benedikt admet comme origine de ce corps une condensation de 3 molécules d'acétone avec séparation de 4- molécules d'eau :

3C6HaO« — iHO = C»8Ht*02,

mais rien ne justifie celte action.

La véritable origine est l'action mutuelle de l'acétone et de la métacétone.

n — ^ = i.6d soit g

5G3H30 + 3OHS0 = C^H'O + 2C»2H'002 + 3H0.

Il se forme deux corps : i"* C'H'O ou C*'H*W obtenu par Benedikt (2); 2°C»*H'*02 le bioxyde d'hexabène (alcool hexadénique ? ) qui lui a échappé probablement parce qu'il se décompose en grande partie. C'est sans doute le reste de ce corps qui lui a paru « au- » dessus de 21 î*', une faible quantité de liquide beaucoup moins » volatil qui n'a pu être étudiée». Cette étude doit être refaite avec le soin d'opérer aux températures fixes.

La décomposition de C'^H^'^O^ est plus facile, par CaO et la chaleur, que celle de C'H'O, car on a :

Ci2H««02=G02+C"H»o.

Ce corps C"H»' doit donner .aisément C+C'irV et C»'H'' doit se décomposer en partie pour fournir plusieurs C^H""; en effet l'auteur donne pour la nature des gaz : « ils sont formés presque entiè-

(1) L'isophorone. — Le défaut de pareils noms est-il assez frappant?

(2) Btill. de la Soc, chim., XVIII, 127.

» rement d'hydrure de mélhyle avec de faibles quantités de carbures » élhyléniques. » L'équation (&) montre d'où vient l'hydrure de méthyle (monhydrobène C*H*), et nous venons de dire comment se produisent les carbures éthyléniques.

L'action de la chaux sodée sur le sucre a été l'objet d'un examen relatif aux gaz qu'elle peut développer. La substance alcaline était un mélange de :

1 équivalent CaO donl le volume est 8.8

i __ NaO.HO — 18.78

Le volume de ce mélange de CaO + NaO.HO était. 27.58,

et le sucre a été chauffé avec partie égale en poids. Son volume

est 407, et l'on a :

n=-=-% = 3.88, soit i

Ci-2HiïO'* + 4(CaO + NaO.HO) = 7(CaO ou NaO.CO«) + C«H* + 10H + NaO.HO.

L'opération bien faite ne donnerait que de l'hydrogène et du diène (C*H*). L'auteur a obtenu en traitant les gaz par le brome CMPBrS et en outre C'H'Br^ et C'H'Br^ Ce mélange n'était pas intime, et une telle expérience n'apprend rien de sérieux (1).

58. La décomposition du sucrate de BaO donne des résultats analogues ; il se dégage de l'acide carbonique, presque pur d'abord, mêlé ensuite d'oxyde de carbone ; peu à peu de l'hydrogène apparaît, et va sans cesse en augmentant, jusqu'à la fm où il se dégage presque seul. Une grande quantité d'eau peut être condensée ; cette eau est légèrement acide. 900 gr. de sucrate mêlé d'un excès de baryte BaOHO (à très-peu près rendu bibasique), fournissent 250 ce. d'eau contenant l'équivalent de O^'.SOS SO^IIO. Les gaz entraînent de l'acétone et laissent, au-dessus de l'eau, environ 28 gr. d'un liquide oléagineux bouillant à 220^. Ce liquide donne à l'analyse :

Calcul C*H30

(1) Afin, de chim. et âephys. [3], LHI, 203.

5i DU SUCRE NORMAL.

L'action a lieu d'abord avec BaOHO :

2BaO . HO + C»^H"0«» = BaO . C^H^Oa + BaO . CO-2 + CHW^ + CO*^ + 4H0.

Elle a lieu en grande partie avec BaO anhydre :

, n = .ï7r-r = 2.23 soit 7

PL

9BaO + iC«2HiiO" = 8C6H'»05.BaO + BaO(HO)*.

Le lactate est facile à reconnaître ; cette opération est une des meilleures pour préparer l'acide lactique. Le lactate, plus fortement chauffé, donne :

CTr>05 + BaO = CO^BaO '+ CUPO + 2110.

Le lactate et l'acétate réagissent Tun sur l'aufre et donnent :

iM n = i^r=-> = 1.24 soit 7

5CiH^03 . BaO + iCMW^ . BaO « 6BaO . CO2+ 3BaO . mVO^+ C^m+ 3H0 + 5C0+ 3H,

ou en divisant l'action :

3C*H303 . BaO + 3CW05 . BaO = 3BaO . C^H W + 3BaO . CO^ + 3H0 i +i « 3BaO . (:02 4- 5C0 + C^H» + H3.

Ce n'est pas tout. La destruction du butyrate donne : Tl n =-4^^ = 1.03

iO.O

mVO^ + BaO = BaO . CO2 + C^WO.

La butyrone C^H'O est entièrement décomposée (elle bouta U0°).

S9. Action dans Veau, — Celle-ci mérite beaucoup d'attention de la part du fabricant, parce que les jus sucrés se trouvent, directement ou non, soumis à l'action de quatre alcalis : la potasse, la

soude, la chaux, la baryte. Dans une quantité d'eau égale à plusieurs dizaines d'équivalents — 17 à 18 pour la bettei-ave, le jus à 10 pour 100 représente 1 équivalent de sucre et 171 équivalents <i'eau ; — 8 à 9 pour les cannes dont le jus, à 1 8 pour 1 00, représente 1 équivalent de sucre et 84? d'eau. Ces alcalis sont nécessairement hydratés, tous ont la formule KO. HO, NaO.IIO, etc. Dans certains €as même, ils renferment plus d'eau active. La baryte, par exemple, dont il existe un hydrate cristallisé, BaO(HO)% doit être étudiée à <:et état.

Voici comment ces corps agissent sur les jus sucrés : Ce qui est certain, c'est que le sucre s'unit avec les bases et forme de véritables composés ; mais ce qui n'est pas moins certain, c'est que la nature de ces composés varie avec l'état de dilution des liqueurs qui servent à les produire. Quand le sucre et la potasse sont en dissolution dans l'eau, les liqueurs, même les plus concentrées, contiennent la potasse KO avec beaucoup plus d'eau qu'il n'en faut pour KO(IIO)*, hydnte à poids égaux. C'est cet hydrate qui agit sur le sucre, et encore à poids égaux ; pour cela le sucre s'unit très-probablement à un peu moins de 2K0 (1I0)*=184 pour former le composé voisin de :

C'2Ht'0»:[K0(H0)5p.

Ce composé, assez stable tant qu'il est en dissolution, abandonne de l'eau quand on essaye de le dessécher; une température de 100* peut suffire pour dégager presque tout ce qui dépasse C^'^IPO' (144) [KO(IIOf]*^(148), et lorsqu'on pousse la dessiccation aussi loin que possible, à l'instant même où la chaleur force l'eau de cette dernière formule à se dégager, le produit ne contient plus de sucre, mais un composé ou un mélange C'-IPO*(108) avec (KO.nO)'^(lli2). Ces résultats, conséquence naturelle de notre Théorie, ne pouvaient être prévus auparavant, et les chimistes ne pouvaient sans elle se conduire dans le labyrinthe de ces actions complexes.

Le sucrate de potasse découvert par RoUo a été obtenu directement. La potasse s'est, de même que la chaux, unie au sucre. L'alcool, agité à plusieurs reprises avec le mélange, surnage pur. Le

goût sucré a été plus complètement détruit; mais, par Taddition de Tacide sulfurique, il s'est formé du sulfate de potasse, et lorsqu'il a été précipité par l'alcool, la saveur douce s'est trouvée rétablie. {Afin, de chim.y XXV, 48.)

On peut encore unir le sucre avec la potasse en versant une solution aqueuse concentrée de l'alcali dans une solution alcoolique de sucre : il se forme un dépôt visqueux où l'analyse a indiqué 42.6 de KO (Vandeeke). C'est à très-peu près C'^H»»0'^ (KO)^ (en réalité (Gi2niioii)io(KO)»»-') ce qui vient d'être expliqué.