II. GILL
Équivalents.
Cenlidmcs.
(moy. do 3).
(moy. do 7).
(Ci-2HiiOi»)'i.
NaCl
ce qui équivaut à (C'^H*^**)'^NaCl(HO)*, résultat des plus remarquables sur lequel nous reviendrons en parlant du glucosate.
Maumené a constaté en outre l'existence du sucre G*^H"0" dans les cristaux. 24 grammes ont été décomposés par l'azotate d'argent, 92 gr. par l'azolate de plomb (addition d'un peu de chaux, de sulfhydrate d'ammoniaque, etc.). 11 a obtenu dans le premier cas 15 gr. et dans le second 17 gr. de sucre cristallisé. On aurait pour le premier cas 18«'.804, pour le second 32"'.082 à extraire, mais les premiers jets obtenus suffisaient à lever tous les doutes (1).
83. Sucrate de chlorure de potassium. — Ce composé paraît ne pouvoir être obtenu. H. Gilla essayé de le produire; mais il a complètement échoué. Même avec des solutions de. 2 G**H"0** et KCl, on n'obtient pas de composé défini. Les cristaux ont offert de 1.3 à 19.6 pour 100 de KCl.
Ch. Violette croit avoir expliqué cette impossibilité par les substitutions et l'isomorphisme. Ce chimiste a obtenu des cristaux dont les formes coïncideraient, suivant lui, avec celles du sucre pur. C'était réellement du sucre sans chlorure.
Angle des faces verticales, lOO^AO'. Zone parallèle à la petite diagonale :
(i) Voy. Comptes rendus, LXXII, 503 et LXXVI, 549; Bull, de la Soc. cAîw., XIX, 289 ; et Journal des fabr. de sucre y 11 mai 1871.
DU Sl;CHE NORMAL. 77
UO-55' " l.i0«20'
11 en conclut que le suciale est isomorphe avec le sucre; c'est là une hypothèse qui n'est aucunement justifiée. Il faudrait, avant tout, prouver l'existence du sucrate que H. Gill refuse d'admettre, après des études spéciales très-attentives, et que Ch. Violette luimême n'a pu établir, puisqu'il avoue avoir seulement obtenu € des cristaux contenant des proportions variables », comme H. Gill (1). Je n'ai pas été plus heureux.
84. Ch. Violette n'a pas craint de tirer de ces résultats une conclusion dont il est impossible d'admettre l'exactitude. Ce chimiste s'appuie sur la prétendue existence du sucrate de chlorure de potassium pour soutenir une seconde hypothèse, celle de la substitution du chlorure de potassium à deux équivalents d'hydrogène. On aurait d'après lui :
Sucre Cm-i^O^
Sucrate de chlorure de potassium. . . G'^H^oKClO'^.
Mais Ch. Violette ne donne à l'appui aucune preuve expérimentale, et jamais pourtant ces preuves ne sont plus nécessaires. Il n'a pas été frappé d'une conséquence on ne peut plus grave, que son hypothèse ne saurait éviter, et qui reste, non-seulement sans explication aucune, mais en outre combattue par tous les faits. Nous n'avons pas besoin de dire cette conséquence aux chimistes, elle leur saut(» aux yeux : ou est passé l'hydrogène que le chlorure de potassium aurait remplacé? S'est- il dégagé, ou bien a-t-il formé un composé nouveati? l'équation de la substitution est-elle :
(-i4|i220fl 4. Kci = G-iHH-^"KCl)022 + 2H \i\
ou bien î 2Ci*H«022 4. KCI = C«(H«>KC1)0'22 + C«M*^0*î [2] .
L'équation [i] correspondrait à un dégagement d'hydrogène gazeux dont il serait impossible de ne pas s'aperc(?voir, car lOOgram. de sucre produiraient lâ"'.9i de gaz à -j-i.V et 0.7H(). Il est clair que ce dégagement n'a pas lieu.
(I) Comptes rendus, ÎAXVI, i85.
L'équation [2] est-elle plus vraie? pas davantage. Le produit QS4f{24Q22 jjg gcpait plus du sucre. Son pouvoir rotatoire et ses propriétés chimiques seraient très-différents. Personne n'a signalé le moindre indice d'un corps de cette nature, dont le sucre devrait fournir un peu plus de la moitié de son poids, ^l. Pour moi, je puis opposer une dénégation des plus formelles. Ch. Violette, qui veut ne pas guérir de la maladie des substitutions, est allé jusqu'à dire que le sucrate de chlorure de sodium est lé produit d'une substitution tout à fait semblable à celle du chlorure de potassium, quoique le potassium et le sodium ne donnent jamais de composés vraiment homologues^ et il en résulte la même conséquence. On devrait obtenir les 5^ du sucre employé transformés en G**H**0*^. Or je puis dire que dans les nombreuses préparations de sucrate que j'ai faites, le sucre fournit jusqu'à la dernière parcelle des cristaux identiques, et dont la forme est si constante que le moindre doute, à l'égard de cette identité, me paraît une impossibilité absolue.
Nous reviendrons sur ce sujet en étudiant la composition rationnelle du sucre (§ il 3).
8K. Sucrate de chlorhydrate d'ammofiiaque. — H. Gill a trouvé les mêmes difficultés pour obtenir cette combinaison que pour la précédente. La proportion de HCl.H^Az a varié, de 0.78 à 7.20 pour 100, dans les cristaux, qui ont les formes du sucre, mais une déliquescence prononcée. En général ils ne sont pas transparents.
Les formes cristallines ne sont pas constantes. Rammelsberg, Hankel, Wolff et Miller ont tous obtenu des résultats différents (1).
86. Sucrate de chlorure de mercure, — Boullay a étudié la dissolution aqueuse des deux corps : elle se trouble en peu de temps; portée à l'ébuUition elle donne un dépôt de Hg^l et de Tacide ulmique (« matière légère ») ; le résidu, calciné, dégage HCl et
(1) Raramelsberg, Handbtich der Krystallographischen Chemie, ^391. — Miller, Cambridge Philos. TransacL, VII, 209.
llg coulant (1). Maumono a obtenu un composé ciislallm en évaporant un mélange de 2 équivalents G'-1I"0", i NaCl et i HgCl, dissout dans de l'alcool faible, et placé auprès d'un vase d'acide sulfurique, sous une cloche. Tout a cristallisé. (Voy. chap.. V.)
81. Le sucre paraît capable d'union avec le perchlorure do phosphore (?) par analogie (2).
88. Sucre et bromures. — Le bromure de sodium n'a pas fourni d(» composé aussi net que le chlorure. H. Gill a cependant obtenu des cristaux, mais petits et confus, dont l'analyse a donné :
Calcul.
CiUr^i^.NaBr(HO)* (H0)3 (HO)-î
NaBr... 22.07 21.42 21.82 22.24
résultais qui ne s'accordent bien avec aucune formule, et ne peuvent s'expliquer, sans admettre une légère altération du sucre. Il semble que l'on doit adopter C*4I«0^\\aBr(H0)^ .
Le bromure de potassium a donné des résultats très-analogues à ceux du chlorure : cristaux souvent très-limpides et tianchants, de 5 à G millimètres pour les dimensions extrêmes, anhydres, mais contenant de 7.50 à 28.15 pour 100 de BrK. Leur apparence ne les distingue pas du sucre pui*.
89. Sucre et iodures. — L'iodure de sodium forme avec le sucre un composé magnifique dont les cristaux, parfaitement incolores, atteignent de grandes dimensions (j'en ai eu de 70 millimèties) ; la forme en est représentée fîg. 5, d'après Miller :
Système oblique
(1) BuU. de la Soc. chim., XIJ, 292.
(2) Ann. de chim.y XLIV, 176.
80 Di; SUGKE \URMAL.
(Clivage c paH'ait ; a moins (listimt.
Les foimes coriespondaDtcs à r, s, v, t sont rares. Leurs angles avec c ou les autres facps sont exposés à une grande iDcerliludc.
Les cristaux forment des macles ; la Tace du gioupement est à 0 = 9°.â0'- — angle des axes optiques, 114' à H.V.
La bissectrice eotrc les oormales à c et £, a foi'ine un angle d'environ \^° avec cette dernière. Lorsque le cristal est dans l'huile, et la lumièr<? réfractée dans le plan noiiiial à c a, le rayon le plus réfi-actè est polaiisé dans ce plan.
^"^- ^'- La deusilé des cristaux = 1.854.
L'analyse par H. Gtll a donné :
.lCi*H"0"".... 684 38 57.57
3Nal i50 25 37.88 3',!« (uioy. de S).
6H0 M 3 -i. 55 i, 19 (moy. de 3f .
Toute l'eau peut disparaître à (iO* sans que le^ cristaux fondent; Il est évident que le sucre reste inaltéré. La fusion a lieu à 90°, d'après H, Gill. Je n'ai pu l'obtenir que deliO" à 145°. Jusqu'à 160'jiî n'ai pas eu d'eau dégagée ; à cette température l'eau distille, la matière jaunit, et une odeur franche de caramel commence à se faire sentir. La lumière rougit les cristaux (.Maumené).
Le pouvoir rolatoire du sucre se conserve intact. 16*'.15misà 100 ce. doivent indiquer hl'bT, II. Gill a obtenu 56*4, Maumené 57°. Le sucre est donc encore intact sous ce i-apport, comme dans le sucralc de chlorure.
La formule du sucrate d'iodure de sodium ne correspond point à celle du sucrate de chlorure. On ne saurait voir là une substitution, sans les complications suivantes ;
DU SUCRE NORMAL. 8i
2C"H^« + 3NaI= | ^^^^^^ j H-6H,
OU bien :
4C«H«0^+3XaI=| ^«H^NalOî^ + C«H«0^ 4t, n*w -t-o.^ai I 2C'iH»NaI0'> -[-2C»îH<30".
Je n'ai, ce me semble, aucun besoin d'insister pour prouver combien de telles conséquences sont impossibles. Je n'en parlerais pas si l'étude de la constitution moléculaire du sucre ne devait nous occuper avec la plus extrême attention, et si la théorie des substitu- ■ lions si vaine, et en même temps si dangereuse, ne montrait là, d'une manière éclatante, son impuissance et la funeste portée de ses inspirations.
90. Sucrate d'iodure de potassium. — Ce composé existe-t-il? Rien ne paraît plus douteux. Pour mon compte, j'ai cherché à l'obtenir, d'abord par le mélange direct du sucre et de cet iodure, puis d'une manière indirecte, en mélangeant du sucrate d'iodure de sodium avec la quantité équivalente de sulfate de potasse; je n'ai pas réussi (1). H. Gill n'en fait pas ime mention spéciale, mais il affirme que les combinaisons de potassium ne lui ont pas donné de bons résultats, et cette affirmation paraît s'appliquer clairement à l'iodure.
•t . Siicrale d'iodhydrate d'ammoniaque. — H. Gill n'a rien pu obtenir.
99. Les composés binaires, dont nous venons de montrer l'union avec le sucre, peuvent produire, dans l'eau, des actions analogues à celles des acides ou des bases, et il est de la plus haute utilité, pour les fabricants, de bien connaître ces actions. Voici ce que l'on en sait aujourd'hui :
Chlorure de calcium. — Ce corps, très-voisin du chlorure de sodium, paraît capable, comme lui, de s'unir avec le sucre. Non pas qu'on ait encore obtenu de composé cristallisé, mais parce que la
(i ) Dans lo second cas j'ai obtenu le sel double formé de sulfate et d'iodure sigfnalé par Gay-Luscac.
solution de sucre et de chlorure de calcium se conserve mieux que la solution aqueuse de sucre pure (1). Le composé ne subsiste plus quand on chauffe. Il suffit d'entretenir un tube fermé contenant la solution mixte, pendant deux ou trois heures, dans l'eau bouillante, pour que le sucre soit inverti au point de donner un précipité énorme avec la liqueur tartro-alcaline de cuivre. Cinq à six heures suffisent pour brunir fortement le sucre.
Chlorures de baryum et strontium. — Leur action est moins énergique.
Chlorure de magnésium. (Voy. plus loin § 95).
Chlorhydrate d'ammoniaque. — Ce sel (qu'on ne peut éloigner des chlorures) agit très-vivement. Quatre heures lui suffisent pour noircir fortement le sucre (2).
Chlorure de cuivre. — Il donne très-rapidement à l'ébullition ua précipité de protochlorure, de protoxyde et de caramélin (Maumené).
93. Le bichlorure d'étain SnCl^ est doué de la même propriété : c'est un liquide incolore très-fluide, pesant (D=2,233), et si avide d'eau que sa vapeur, très-abondante à la température ordinaire, absorbe immédiatement l'humidité atmosphérique, et foniie des nuages épais, poussière atomique d'un hydrate SnCl^(HO)*. Obtenu pour la première fois par le chimiste Libavius, on le connaît sous le nom de liqueur fumante de Libavius. Voici la composition du chlorure et de son hydrate :
En équivalents.
Sn. . . 59
En nombres
entiers
les plus
simples.
En centièmes.
Sn...
En nombres entiers En les plus équivalents, simples.
En centièmes.
