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L'hydrate peut être obtenu en très-beaux cristaux. C'est un com-

(1) Béchamp, Ann. de cMm, et de phy$. [3], XL, 436.

(2) Berthelot, Ann. de chim. et de phys. [3], XXXVJO, 57.

posé bien déterminé, dont l'existence prouve la grande action du chlorure et de Teau.

Lorsqu'on fait évaporer une solution aqueuse de sucre et d'hydrate de chlorure, on peut obtenir, à +100*, une dessiccation complète sans que le sucre soit altéré : il reste un mélange de sucre et d'hydrate, incolore, qui pourrait subsistera cette température pendant longtemps; mais si l'on élève le degré de chaleur un peu au-dessus de 130", il s'établit une lutte entre les deux corps pour retenir l'eau, que la chaleur veut mettre en liberté ; le sucre est vaincu dans cette lutte, et se réduit à C**FPO^ comme je l'ai fait connaître le premier on 1854 (1). C'est un corps brun noir, amorphe, auquel j'ai donné le nom de caramélin^ et qui est probablement identique à Vubnin formé par l'action des acides (l'ulmin n'a pas été analysé, § 44).

Cette décomposition du sucre est toujours obtenue, d'une manière facile et nette, quand on emploie assez de chlorure pour que l'eau, abandonnée par le sucre, ne puisse altérer sensiblement la proportion d'eau de l'hydrate; il faut pour cela trente ou quarante fois autant d'hydrate qu'il y a de sucre à modifier. Le caramélin n'est pas soluble dans les alcalis, ni dans les acides; il peut servir aux déterminations quantitatives du sucre avec une grande précision. Soit C le poids de caramélin obtenu d'une quantité x de sucre, on a la proportion :

C»2H*0*=108 : C>2Hii0" « 171 :: C : x

aî=Cx5^=CXj|=Cx 1.58333 • Log. 1.58333 = 0.i9957.

Nous verrons que le bichlorure exerce la même action sur le glucose, et en général sur un grand nombre de corps dont la formule est C"(HO)P. On ne peut séparer le sucre d'avec le glucose par son emploi.

On se procure facilement l'hydrate de bichlorure SnCl*(HO)'. Il suffit de demander au commerce le produit qu'on fabrique en abon-

(1) Compte» rendus de VAcad, des se, XXX, 314; et Travaux de l'Académie impériale de Reims, XI, 331 .

8i DU SUCRE NORMAL.

danco sous le nom d'oxymnriate d'étaifiy c'est de l'hydrate impur. On fait dissoudre ce corps dans Tcau chaude, on filtre pour séparer de roxychlorure d'étain, mêlé de chlorure de plomb; par le refroidissement il se dépose des cristaux incolores d'hydrate entièrement purs. Pour les analyses de sucre, on en fait une solution titrée dont on emploie le volume convenable.

94. Bichlorure de mercure. — Il ne faut pas plus de vingtquatre heures pour que la solution du sucre perde sa transparence, et commence à donner un dépôt de Hg^^l ; à l'ébuUition un quart d'heure suffit. Les matières sèches, plus fortement chauffées, donnent de l'acide HGl, du mercure coulant et des produits pyrogénés (1). On comprendra facilement la première action en la rapprochant de celle du chlore (§ 19). Vogel a obtenu le protochlorure, et reconnu l'impossibilité de convertir tout le bichloinire, même en augmentant la quantité du sucre. On a :

5HgCl + 4C»2|inoii « 2Hg«GI + 2C1H -h C»*iHi«0»3

+ 3Ci2IÏ«'0'»+HgCl.

L'action est analogue à celle du chlore, et donne, comme elle, de l'acide hexénique C*41*^**. La difficulté de décomposer tout le IlgCl vient, comme on le voit, da la composition entre l'excès de sucre et le 5' HgCl.

Le protochlorure pur n'éprouve rien ; celui qui conserve un peu d'azotate est dans le même cas, à moins de l'avoir sublimé, ce qui augmente sa densité et sépare de l'acide azotique.

95. Le bichlorure de carbone G^l* n'exerce aucune action sensible avec les solutions aqueuses de sucre ; chauffé avec le sucre en cristaux, dans un tube fermé à la lampe, à 100% pendant quelque temps, il le change peu à peu en une masse noire « assez sem- » blable à du goudron >. L'effet païaît dû à un peu d'acide chlorhy-

(i) Boullay, Ann, de chim., XUIV, 197.

driquc produit. On le prévient, et le sucre reste blanc, si Ton ajoute un peu dé magnésie d'avance (1).

J'ai chauffé des dissolutions, plus ou moins concentrées, avec le chlorure, dans des tubes scellés à la lampe à lOO, pendant huit, douze heures. Dans toutes il se produit une inversion plus pu moins grande, la coloration est toujours faible. Il faut réduire l'eau à 1 équivalent, pour i de sucre, si Ton veut obtenir une couleur un peu prononcée.