C««H»»0««(C*H303)' — 7 HO
Les quatre derniers sont des mélanges du premier avec un des derniers, probablement C«^ffO\GWO')' (1).
Les formules sont douteuses.
On obtient Tinuline en épuisant la matière végétale par Teau bouillante, évaporant à siccité, puis reprenant par Teau froide qui laisse Tinuline insoluble (année, Gaultier de Claubry) (2), ou bien précipitant la première solution par l'alcool (3).
fil. Mélézitose. — C'est un isomère du sucre C**H"0". On l'a trouvé dans la manne de Briançon (exsudation du mélèze, Pinus Larix).
Solide, très-petits cristaux courts et brillants, clinorhombiques, analogues à ceux du sucre. Pouvoir rotatoire [«] j = 94%1 ^ = » de celui du sucre. Fond à moins de 140 degi'és et reste vitreux, comme le sucre d'orge, après refroidisj^ement. L'eau le dissout facilement, la saveur est analogue à celle du glucose : le sirop cristallise avec peine. Les acides étendus l'invertissent comme le sucre et réduisent le pouvoir rotatoire à peu près de moitié, ce qui le rend (n très-sensiblement identique à celui du glucose du raisin ». On peut extraire le glucose par CaO.CO*, alcool, etc. Les acides concentrés l'altèrent à peu prés comme le sucre; l'acide azotique ne donne pas d'acide mucique. Les alcalis ne le détruisent pas à 100 degrés. Un caractère, c'est la précipitation par l'acétate tribasique de plomb. Il ne réduit pas le tartrate CuO.KO. L'alcool le dissout très-peu, même à chaud ; l'éther, point. La levure ne peut le faire fermenter. Mais son glucose éprouve immédiatement la transformation en G^HW et GO*.
On l'obtient en traitant la manne par de l'alcool bouillant et, après distillation, on abandonne quelques semaines; les cristaux comprimés, lavés à l'alcool, sont dissous dans l'alcool bouillant, etc. {i).
(1) Trmté de distiUation, I, p. 29 à 3'2.
(2) Agriculteur manufacturier, 1831, I, 178; 1832, IV, 96. — Joum. de pharm, [3], XXV, 205; Comptes rendus, LXVIII, 1571.
(3) Ann. d. chim., XCIV, 200.
(i) Ann. de chim. et de phys. [3], LV, 282.
iV8. Lévuline. — C'est la matière sucrée du topinambour d'après G. Ville. ComposiUon G*«H"0" ?
Il en existe trois variélés suivant l'époque de l'extraction.
A. (à la maturité), soluble dans l'eau ; inactive au saccharimètre ; par l'invereion elle devient lévogyre et marque 99 degrés, sans action avec les liqueurs de lartrate de cuivre et de potasse ; insoluble dans l'alcool.
B. (avant maturité), mêmes caractères, mais par l'invereion, 56 seulement.
G. (après maturité), immédiatement lévogyre à % degrés, par invereion (c'est-à-dire chauffe avec les acides), acquiert le pouvoir 99 degrés comme A.
La variété B présente les caractères suivants :
A 100 degrés elle perd 40 à 12 pour 100 d'eau et se colore un peu ; à + 1 20 degrés la perte atteint 16 et la couleur est très-brune. Sa saveur est fade, une longue ébullition dans l'eau fait naître un pouvoir réducteur appréciable (des solutions de cuivre tartro-alcalines). L'acide sulfurique concentré ne produit rien d'abord; mais en quelques minutes il la noircit. Les acides étendus, bouillants surtout, la changent en chylariose. L'acide azotique la transforme en acide oxalique avec dégagement de vapeurs rouges (il doit se produire des corps intermédiaires). Elle n'est précipitée ni par l'acétate neutre ni par l'acétate basique de plomb. Le sulfate de cuivre ne donne pas non plus de précipité. Elle réduit l'azotate de protoxyde de mercure à froid, l'azotate d'argent à chaud. Elle peut subir la fermentation alcoolique en devenant glucose à mesure, au moins partiellement (1).
Il est impossible de considérer l'étude de la lévuline comme achevée, même à beaucoup près, malgré le talent des auteurs ; de nouvelles recherches sont nécessaires : la lévuline est une variété de sucre optiquement neutre et cela seul commande une attention particulière.
1 19. Le composé le plus rapproché du glucose, peut-être, a
<1) Engrais chimiques, W, ^15.
élé trouvé dans le lait en 4619. Nommé d'abord Galaclicum Bartholeiti du nom de Fauteur de sa découverte, manna ou seri lactis nitrum^ puis sucre de lait^ il porte aujourd'hui celui de lactose. Examinons ses propriétés.
II est cristallisé en prismes orthorhombiques ; les faces dominantes sontp, g\ ei, 6J, cette dernière réduite au quart du nombre total (hémiédrie et hémimorphisme).
/; . 6'i = iOlH' (;'.ftJ = 109-J' Clivage parall<^lc à g'. Éclat nacré, p, g\ e 7. Eclat gras, h ^ (1).
Densité = i.53l
Les cristaux C^*iP*0^ ont le pouvoir rolatoire.
Chauffés à 140-145 degrés, ils perdent 2 HO et offrent alors [«]j = 00,28/^.
A 160 degrés, ils se colorent; à 175, ils deviennent C**H*^'®, lactO'Caraniel mêlé d'une autre substance (C'^H*^'* ?) insoluble dans Teau, fusible à + 203 degrés.
Le lacto-caramel est brun foncé, cassant, doué d'un grand éclat; très-soluble dans l'eau ; formant des combinaisons avec CuO et PbO. Insoluble dans l'alcool.
Le lactose n'est pas très-soluble dans l'eau ; 5 à 6 parties d'eau froide, 2.5 bouillante. La solution enfermée dans un tube, et chauffée à -4-170 degrés, donne les acides carbonique, formique, ulmique et du charbon. Avec le brome, toujours en tubes fermés (âO grammes lactose 60 brome, 500 eau), elle donne de l'acide C'^H*'0**, liexabélique (isodiglycoléthylénique).
Les oxydants produisent des actions très-variées.
L'acide azotique founiit plusieurs acides dont le plus intéressant est l'acide hexabépique (mucique) C'*H*^0**; il caractérise le lactose; les autres sont l'acide hexabénique(saccharique)| l'acide téti^élique (tartrique), le paratartrique et l'acide monécique (oxalique).
(1) Schabus, Bestimmung der KrysL in ckemischen Laboratorien erzeugter Producte. Vienne, 1855, p. 49.
Le permanganate de potasse produit des composés intermédiaires qui ont échappé aux études jusqu'à présent, on a :
m] n = 7^^=2.28; plus exactement peut-être 7pg=2.16 2MnîO'.KO + C*«HMO"=2C««H»0«5.KO + ♦Mn'03+2HO
Hexépate de potasse.
Ce doit être un excellent moyen d'obtenir l'hexépate de potasse ; le temps ne m'a pas encore permis de le vérifier. Un excès donne de l'acide oxalique, puis de l'acide carbonique.
Un mélange de bichromate et d'acide sulfurique donne de l'aldéhyde. C'est une action à étudier soigneusement en tenant compte des proportions de matières mélangées.
L'acide azotique mêlé d'acide sulfurique dissout le lactose ; une addition d'eau précipite un composé nitré, le nitrolactose^ cristallisable en lamelles nacrées dans l'alcool, détonant par une faible chaleur, > 100 degrés.
Les acides agissent à peu près comme sur le sucre.
L'acide sulfurique étendu transforme le lactose en deux dérivés : le galactose sous forme de tables hexagonales (1), et un autre glucDse en prismes orthorhombiques, à facettes terminales; moins solubles dans l'alcool que le galactose. Fudokowski donne :
Galactose 67°53 ^
Lactoglucose 99°7i ^
Cette inversion avec dédoublement paraît confirmée par l'action de l'alliage Hg + Na, qui donne de la mannite et de la dulcite, toutes deux de la formule C'^H**0*^
Les alcalis ont une action remarquable, très-différente du glucose; on obtient des composés C^WH)^{KOy décomposables par les acides faibles, avec reproduction du lactose. L'ammoniaque même
(1) Le galactose donne deux fois plus d'acide mucique que le lactose (acide azotique).
(2) L'auteur de cette mesure n'avait pas reconnu le mélange. — A parties ^giales, on a 83<',27 {BulL de la Soc. chim., VHI, 120).
est absorbée à 12.4 pour 100, dont la moitié à peu près se dégage à l'air. L'oxyde de plomb donne une solution dans laquelle existerait un composé (C**ff^^^^'(PbO)S PbO= 18.12 pour 100. En ajoutant de Tammoniàque on aurait un composé insoluble (PbO)« = 63.52 pour 100 (voy. p. 139) ; chauffés en solution, les alcalis donnent de l'acide hexadéhique et de l'acide hexadéfique (147). L'acide sulfurique concentré donne de l'acide ulmique.
L'acide chlorhydrique gazeux est absorbé.
Le lactose chauffé avec une solution concentrée de carbonate de potasse, et mêlé d'iode, produit de l'iodoforme G*HP et d'autres produits non désignés.
La solution de lactose, mêlée de 14 à 15 équivalents de sul&te de cuivre, et additionnée de soude caustique en excès, donne ime liqueur bleu très-intense, dont l'ébullition fournit un précipité de protoxyde. Le filtre retient cet oxyde et donne une liqueur jaune, d'où le sulfate de soude se dépose en refroidissant, et qui, après le dépôt complet, cède à l'alcool deux sels de soude, formés par deux acides spéciaux. L'un, le moins oxygéné, serait G*®H*O*®(H0)^ voisin de l'acide métapectique ; l'autre, serait G**H^O'(HO)*, voisin de l'acide gallique. Ces formules me paraissent très-douteuses. Un fait parait certain : l'équivalent de lactose réduit 7.7 à 7.8 de GuK), ce qui donne un moyen d'analyse (voy. chap. V).
On peut évaluer le lactose quand il est le seul composé glucosique dans un liquide en faisant usage de la solution :
10 grammes de sulfate de cuivre.
10 — de crème de tartre.
30 — de potasse caustique.
200 — d'eau.
On titre cette solution, avec un poids connu de lactose pur, et il est simple de doser ensuite le même corps dans un liquide donné.
Le lactose ne forme pas de composé régulier avec le chlorure de sodium. J'ai tenté cette formation avec de grands soins; tout ce qu'on obtient ce sont des cristaux mftclés, renfermant 1.821, S.31 pour 100 de NaGl, c'est-à-dire des quantités variables. Cependant
ces petites quantités suffisent pour modifier notablement la forme cristalline. Voici le dessin de ces cristaux (fig. 11 et 12) :
Kcn?
FïG. W.
Il y a huit faces : M, M, j/', fo'.
Le lactose fermente sous Tinfluence de la levure, mais moins rapidement que le glucose ; il éprouve plus aisément la fermentation lactique (petit-lait aigrf), avec production d'alcool et d'acide carbonique; l'addition de carbonate de chaux, pour neutraliser l'acide lactique à mesure, diminue la quantité d'alcool. D'autant plus grande d'ailleurs que la quantité d'eau est plus forte. 100 de sucre de lait ont donné 25 d'acide dans le premier cas, 44.25 dans le second.
Sous l'influence de l'érythrozymase (ferment de la garance?) on obtient : hydrogène, acide carbonique, alcool, acides monédique (formique), diédique, (acétique,)' tétrabhiquc (on prononce T/t, tétrabachique) , succinique.
Le lactose est insoluble dans l'alcool et l'éther.
Le lactose existe dans le lait (mammifères, carnivores, etc.), et dans certains végétaux.
On le prépare au moyen du lait, en prenant le petit-lait fourni par la préparation des fromages (Suisse), ou par l'action d'un acide en chauffant. Après évaporation, et clarification par le noir, on obtient des cristaux faciles à grouper autour d'un fil vertical.
Le lactose a été trouvé pour la première fois dans un végétal, par Bôuchardat fils ; ce végétal est le sapotillier {Achras sapota)y il a fourni :
Sucre de canne et sucres fermentescibles 55
Lactose .i5
L'expérience a été faite sur du sucre de sapotillier (Martinique, 1837) et sur des fruits venus du Caire (4).
180. Sorbose (Sorbine). — De toutes les matières sucrées qui nous occupent maintenant, la plus remarquable est le sorbose, extrait du sorbier par Pelouze. Nous devons décrire ses propriétés avec soin.
Solide, cristallise en octaèdres orthorhombiques (fig. 13).
FiG. i3.
Pouvoir rotatoire = 35"58' ^
(Le même auteur a donné depuis 46<',9.)
Fond de 150 à 180 degrés ; se change, après quelque temps, en une masse rouge principalement formée d'acide sorbosique en dégageant de Teau un peu acide ; au rouge est décomposée comme le sucre avec lequel on pourrait la confondre.
Très-soluble dans Teau, à peu près comme le sucre dans la moitié de son poids ; le sorbose forme pourtant un sirop un peu plus dense, 1.372 à +15\
L'acide sulfurique étendu n'a pas d'action : le pouvoir rolîitoire reste le même et le sorbose peut se cristalliser. Concentré, il le colore en rouge, puis le change en une matière charbonneuse non étudiée. L'acide azotique HO ou (HO)' dégage des vapeurs rouges ti*ès-abondantes, des produits intermédiaires non désignés, et enfin de l'acide oxalique. L'acide iodhydrique fumant (D=: 1.8) le dissout et donne de la mannite, avec séparation d'iode.
La potasse et les alcalis le colorent fortement et développent
(1) Bull, de la Soc. chim.r XVI, 37.
là
l'odeur du caramel; 1/5000 de sorbose est très-accusé par ce moyen. La chaux se dissout abondamment, et si l'on chauffe, couleur, odeur de caramel, dépôt floconneux. La baryte, même action. L'oxyde de plomb se dissout, colore et produit l'odeur de sucre brûlé. L'hydrate d'oxyde de cuivre est également dissout, en formant une liqueur d'un bleu très-intense, où peu à peu se dépose du protoxyde (avec formation d'acide hexénique G*^H'^** [Maumené]). Aussi le sorbose réduit-il le tartrate de cuivre et de potasse, à froid ou à chaud.
Le chlorure de sodium donne de petits cristaux qui paraissent cubiques.
L'acétate de plomb, même tribasique, ne donne rien ; une addition d'ammcniaque détermine un précipité contenant de 73.63 à 75.3{> PbO. Ce qui semble indiquer C*4PO'(PbO)^
Il s'unit avec l'acide tarlrique à JOO degrés, et forme un acide sorbitartrique, qui réduirait le tartrate CuO et KO, et formerait un sel de chaux soluble ?
Le sorbose ne fermente pas en quarante-huit heures; mêlé de craie et de fromage, il donne de l'alcool, mais péniblement; de l'acide lactique avec une grande lacilité.
On le préparc en abandonnant du jus de sorbier (des oiseaux) pendant treize à quatorze mois dans des terrines ; la liqueur filtrée, évaporée, donne des cristaux qu'on purifie par le noir animal.
J\joutons un mot de l'acide sorbique : on l'obtient en faisant dissoudre le résidu laissé par le sorbose (à 180 degrés) dans l'ammoniaque, filtrant, saturant par l'acide chlorhydrique étendu. D'abondants flocons, d'un rouge intense, apparaissent ; on les lave à l'eau distillée, puis on les sèche à l'étuve (120-150 degrés); l'acide est amorphe, insoluble dans l'eau, l'alcool, les acides faibles ; trèssoluble dans les alcalis, avec une riche teinte de sépia. Ces solutionsprécipitent CaO, BaO, ATO', FeW, SnO, PICP, Au^F, en flocons jaune rougeûtre. CuO en jaune verdâtre, très-soluble dans l'aramoniaque, avec couleur verte très-intense. CoO en brun ocreux, insoluble dans l'ammoniaque. NiO en brun rougeâtre, très-soluble. La formule de l'acide est C^IP'O*', d'après Pelouze. Il n'est pas
facile de s^expliquer Taction, de manière à en déduire cette formule. C"H'(y me paraîtrait plus probable.
(== C«H*20»2 — c-iR^O* — (H0)3) (1).
La composition du sorbose est celle du glucose C^^WH)^'^.
181. L'un des corps les plus voisins du sucre de canne est le mycose trouvé dans le seigle ergoté ; pris d'abord pour de la mannite, qui le remplace quelquefois, mais distingué par Mitscherlich (2). Il est cristallin, octaèdre rhomboïdal de 110*6' et 116*32'. Pouvoir rotatoire 34*45'^. Présente la composition C»*^H'*0»^(HO)^ très-soluble dans l'eau, se change en glucose par une longue ébullition avec l'acide sulfurique étendu. Soluble dans l'acide même fumant,, à froid; décomposable, à chaud, avec coloration brune; forme un produit nitré avec l'acide azotique monohydraté. Insoluble dans l'alcool froid.
On obtient le mycose en épuisant la poussière de seigle ergoté par l'eau, précipitant par l'acétate tribasique de plomb, filtrant, traitant parHS, évaporant à consistance de sirop et laissant refroidir; on fait cristalliser plusieurs fois après lavage à l'alcool.
189. Trehalose. — On donne ce nom à une substance de saveur fortement sucrée (presque autant que le sucre), trouvée dans la manne de Turquie {trehala). Cette substance cristallise nettement en prismes octaèdres orthorhombiques (fig. 14).
Sur une lame de verre, il fonne des lames carrées épaisses, à diagonale très-accusée.
Conservé dans un flacon mal fermé, il perd peu à peu 1 HO ; à -f 130% il perd 2 HO ; il devient liquide vers 200 degrés, suivant la rapidité du chauffage ; au-dessus, il noircit, avec odeur de caramel et dégagement de gaz. Il brûle avec une flamme rougefttre, laisse un résidu de charbon et pas de cendre.
M . M = 1H*31' M . a = iib'iT (cale. U5°59') a.a^ 63^59'
(1) Afin, dechim, et dephy$. [3], XXXV, 222; L, 350.
(2) Afin, de chim, et de phys. [3], LUI, 232.
Fig. li.
L'eau le dissout. L'acide sulfurique étendu ne le modifie qu'avec une extrême lenteur, même à 100 degrés. Son pouvoir rotatoire (le plus grand parmi les matières sucrées, 230 degrés ^^ quand il est anhydre, 199 degrés avec les 2H0) est réduit au quart, ce qui semble prouver la formation du glucose ordinaire. En même temps son inactivité sur le tartrate de cuivre et de potasse est remplacée par une activité des plus grandes. L'acide concentré le carbonise rapidement. L'acide chlorhydrique fumant produit le même effet avec lenteur. L'acide azotique ne donne pas d'acide mucique. La potasse en solution ne l'altère pas à 100 degrés. L'acétate tribasique de plomb le précipite.
L'alcool le dissout à peine, même bouillant. Les acides acétique, butyrique, benzoîque, stéarique, donnent des composés neutres, mais en petite quantité.
La levure produit une fermentation extrêmement lente, in*égu- Hère, incomplète ; après l'action de l'acide sulfurique étendu, la fermentation alcoolique a lieu immédiatement et en totalité.
On l'obtient en traitant la manne trehala par l'alcool et le noir ; trois ou quatre cristallisations le donnent pur (2).
Le trehalose semble un intermédiaire entre les sucres et les mannites (1).
L'hydrogène trouvé à l'analyse serait d'accord avec la formule Qi2jji20»3 j il ne l'est pas avec la formule adoptée.
Le mycose a la formule du trehalose ; il en a toutes les propriétés, sauf une seule, le pouvoir rotatoire plus faible pour lui que pour le trehalose. Peut-être aussi une légère différence dans l'angle du prisme M.M=: 111".31', trehalose ; H0%6' mycose. Une nouvelle étude est nécessaire.
188. Le mélitose est encore un isomère du glucose, G**H'^0** (3).
(1) Ann, de chim, et de phys. [3], LV, 269.
(2) Le trehalose a-t-il bien la composition indiquée ? on a :
C««H»H)<3 Analyse. C»»Hi«0»
Carbone 38.10 38.2 38.24
Hydrogène 6.87 6.6 6.38
(3) Afin, de chim. et de phys. [3], XLVi, 66.
11 est solide, cristallisé en aiguilles microscopiques entrelacées; liquide à 100-130 degrés en perdant, d'abord à 100 degrés 2II0, puis à 130 degrés un troisième HO, ce qui le réduit à C*^H"0", isomère du sucre de canne. Aussi ressemble-t-il au sucre d'oi^e. Â une plus forte chaleur la couleur devient celle du caramel, etc. Même à 100 degrés, il exhale une odeur spéciale; Teau le dissout et offre une saveur sucrée très-légère ; elle ne devient pas sirupeuse et ressemble aux solutions de mannite. L'acide sulFurique étendu le modifie, car le pouvoir rolatoire [a^j=z 102 degrés ^ est réduit à C3 degrés, environ et en quelques minutes. En même temps, d'inactif sur le tartrate CuO.KO, il devient très-actif. Le produit formé serait un mélange de glucose et d'eucalyncy destructible par les alcalis avec coloration brune. Le mélitose n'est pas lui-même altérable par les alcalis. L'acide chlorhydrique concentré le réduit à un produit noir insoluble (G^^HW ?) L'acide azotique donne un sirop facilement décomposable, de l'acide mucique, de l'acide oxalique. L'acétate tribasique de plomb le précipite. La levure le fait décomposer en alcool acide carbonique et eucalyne
C»«H<*0«* = C*H«0« + C^O* + CôH»08
Eucalyne.
Cette matière séchée à l'air, C«HW se réduit dans le vide à C*H*0*. Elle a le pouvoir rotatoire [a] jz= 65 degrés ^, ce qui la distingue du sorbose. Se colore à 110 degrés, devient noire, insoluble à 200 degrés, ou i 100 degrés en quelques heures, avec les acides sulfurique et chlorhydrique; est fortement colorée par la baryte. Réduit le tartrate CuO.KO. Ne fermente pas avec la levure. Ne donne pas d'acide mucique avec l'acide azotique.
On prépare le mélitose en traitant la manne d'Australie (des eucalyptus) par l'eau et le noir animal ; les cristaux, formés par évaporation spontanée, sont comprimés et soumis à des cristallisations successives.
1 841. Les matières sucrées n'existent pas uniquement dans les végétaux. On les trouve dans le règne animal.
Vinqsite (on devrait dire inose) a été extraite du bouillon par Scheerer; c'est un glucose. C'^'^O'^my.
L'inose est solide, en cristaux qui rappellent ceux du gypse, le plus souvent groupés en choux-fleurs, et gi'ands de i centimètre lorsqu'ils sont isolés. Ce sont des prismes de 138%2 (Gloetta). Ils fondent à 220 degrés, et donnent, une masse de cristaux prismatiques, par refroidissement rapide, ou une masse cornée parfaitement amorphe, quand le refroidissement est lent. On ne peut les volatiliser ; ils se boursouflent, dégagent des gaz inflammables et laissent un charbon facile à brûler. A 100 degrés, ou dans le vide, ils perdent 16,6 à 17 pour 100 d'eau (4H0 = 16,67). Il faut 6,5 d'eau pour en dissoudre 1 d'inose (Cloetta). Les acides étendus ne l'altèrent pas, même à 100 degrés. L'acide sulfurique concentré le colore en brun. Les alcalis, potasse, baryte, ne le colorent même pas à l'ébullition. L'acide azotique donne des produits non désignés, parmi lesquels on ne trouve pas d'acide oxalique ( ? ), mais un composé caractéristique. On évapore le liquide sur une lame de platine, on humecte avec un peu d'ammoniaque et do chloinire de calcium, puis on sèche de nouveau. On voit paraître une belle couleur rose, il suffit de 5 milligrammes (il faut une solution non moisie ; la couleur serait binin violet très-intense). Le sulfate de cuivre, additionné de potasse, foraie avec l'inose une liqueur bleue, dont l'ébullition n'opère pas la réduction. L'acétate neutre ne le précipite pas ; mais l'acétate basique donne un précipité contenant C*-H*^**'^(PbO)^ C'est un second caractère (1). L'inose ne fenmente pas avec la levure, mais avec du fromage altéré ou de la chair musculaire, il donne des acides lactique et butyrique. Il est insoluble dans Talcool et l'éther.
Scheerer obtient l'inose en concentrant les eaux mères de la créatine ; on ajoute de l'acide sulfurique pour précipiter à peu près toute
(1) On ne doit presque jamais attribuer à la composition de ces précipités de plomb rimportancc dont les idées admises l'entourent. La loi des poids ég^ux explique seule leur formation. Ici C**^H^^*^ est combiné avec 1+2 poids égaux de PbO
OmiiQn = 180 qui X 3 = 5i0 5PbO = 111.5 X 5 = 557.5
DTÎ SUCRE INVERTI. 183
la baryte, ce qui met en liberté les acides gras unis à cette base ; on les enlève par Téther tant qu'il se colore. On ajoute alors dé l'alcool, et l'on abandonne; peu à peu se forment les cristaux qu'on purifie par cristallisation dans l'eau. On en trouve dans le tissu pulmonaire du bœuf (Cloetta), dans le cerveau du même animal (Muller).
t8S. Il existe un isomère du glucose remarquable par une complète insapidité. 11 a été trouvé dans les urines diabétiques par Bouchardat père (1).
186. Le dambose a des propriétés plus rapprochées de celles du glucose.
Solide, crislallisable en prismes hexagonaux clinorhombiques ; liquide à ^;30 degi'és, non volatil, décomposable à une plus forte chaleur « comme les matières neutres ». Très-soluble dans l'eau, attaqué par Br, seulement à 180 degrés, par PhCl* vers 150 degrés. Soluble dans AzO^HO, à l'ébullition donne de l'acide oxalhydrique et de l'acide oxalique. Soluble dans SO^HO froid, donne un acide (C«H^)3(S0^)S dont les sels de RiO et PbO ont la formule :
C«»H»«0»«(BaO)2(SO«)*.
Celui de PbO traité par HS donne l'acide en un sirop épais, soluble dans l'eau, d'une acidité < moyenne >, réduisant immédiatement le tartrate de cuivre et de potasse, tandis que le dambose ne le réduit pas. Exposé à l'air humide ou bouilli quelques instants, l'acide est décomposé, le dambose se sépare et la faculté réductrice disparaît.
La potasse n'a pas d'action à froid. Fondue avec le dambose elle donnerait :
1* A la température la plus basse, du lactate de potasse;
2** A la température supérieure, du carbonate et de l'alcool diênique (ou ordinaire). Cette indication de ma Théorie est d'une importance facile à comprendre.
Le dambose n'éprouve ni la fermentation alcoolique ni la fermen-
(1) Comptes rendus, VI, 337.
lation lactique. On Tobtient comme nous avons dit : on sépare G*-H^l, on précipite par Talcool à 95 c. ; le précipité redissout dans très-peu d'eau bouillante, mêlé avec iOO volumes d^alcool, donne par refroidissement de très-beaux cristaux (i).
Ainsi les substances voisines du sucre, ou du glucose, par leur composition, leur saveur sucrée, d'autres propriétés plus ou moins nombreuses, celle de fermenter surtout, ne sont pas encore en grand nombre ; peut-être en obtiendra-t-on de nouvelles ? C'est probable ; pourtant les isomères ne peuvent pas être très-multipliés et il ne faut pas compter sur eux pour produire du glucose, et surtout du sucre.
La composition des substances dont il nous reste à parler n^est plus comprise dans la formule générate G"'(HO)'. Elle en diffère peu, tantôt par un excès d'hydrogène, tantôt par un manque d'hydrogène, etc.
f 81. Mannite, — C'est la partie principale de la niamie. Elle a pour formule C'^H'*0«^
Elle cristallisse en prismes orthorhombiques, très-fins, soyeux, en groupes radiés. Son pouvoir rotatoire est très-faible, fond de 160^ à 165% reste liquide jusqu'à 140 degrés par surfusion. Entre en vapeur aussitôt liquide, en ébullition vers 200 degrés, se colore un peu, en perdant 2H0, qui présentent une odeur caractéristique et donnant la mannilane C*^!!*^*'', peut supporter 250 degi'és en tubes fermés sans que la décomposition soit plus profonde. Mais à une tempéiature plus élevée se détruit avec boursouflement, et laisse un résidu charbonneux très-notable. 400 parties d'eau en dissolvent 45,6 à 4- 48 degrés et 48,5 à -[- 23 degrés; quelquefois celte solubilité devient double par suite d'un changement moléculaire. La saveur est légèrement sucrée.
La potasse ou la baryte peuvent agir à 400 degrés pendant quelques heures sans produire aucune -altération. La chaux se dissout dans une solution aqueuse concentrée : elle donne à l'ébullition un
(1) Ann. de ckim, et dephys, [5], II, 470.
précipité abondant qui se redissout lentement à froid. Au rouge elle donne les mômes produits que le sucre, d'après Favre. Il doit so former des produits spéciaux (Maumené). L'acide sulfurique, même à 100% la colore à peine, il s'y unit et forme un acide sulfomannitique, dont le sel de plomb a la composition : C'^H»'0».(Sœ)*(PbO)» à -|- 130 degrés. L'acide chlorhydrique donne de la mannitane en s'y unissant à équivalents égaux. Les acides organiques forment des composés analogues à ceux du glucose (149). L'iodure de phosphore exerce une action violente; produit beaucoup de matière charbonneuse, des traces de gaz inflammables, de l'iodure tricénique et un liquide distinct, à odeur d'acétone. Le chlorure de sodium donne un composé C'*H**0**-^.NaCl, d'après Riegel; d'autres chimistes n'ont pu l'obtenir.
L'acide azotique donne un composé nitré : la nitromannite G'-H*A*(P* =C»*H*(AzO*)«0**, d'après Strecker. La potasse en sépare un alcali particulier et le sulfhydrate d'ammoniaque en excès régénérerait la mannile (Dessaignes). La première action doit donner, d'après ma Théorie, de la mannite tri-nitrée, ce qu'il serait bon d'examiner.
L'acétate de (PbO)^ ne la précipite pas. Elle ne décompose pas le txirtrate CuO.KO, mais réduit assez rapidement l'oxyde d'argent.
La levure ne lui fait pas éprouver de fermentation alcoolique.
On prépare la man)iite en traitant la manne par l'alcool bouillant et soumettant les cristaux à plusieurs cristallisations. Gerhardt conseillait de faire préalablement fermenter le glucose. J'ajoute le conseil de faire disparaître aussi la dextrine.
Citons encore parmi les matières de saveur sucrée, la mannitone (oxyde hexépique), isomère de la mannitane. Obtenue par Vignon en chaufiant la mannite avec de l'eau à 280 degrés en vases fermés. Son pouvoir rotatoire est [a]j =25 degrés, elle ne réduit pas le tartrate CuO.KO (1).
188. Ladulcite est une substance douée delà saveur sucrée, mais à un degré faible ; elle cristallise en prismes clinorhombiques
(I) Comptes rendus, LXVII, 830.
i86 DU SUCRE INVERTI.
et est isomère de la mannite C**^H'*0*'-; on les distingue; la dulcite offrant. Par la forme :
M . M en avant 1 1 2« M . 6 J 1 35«30'
U.h' — 141)"» P. di IW
M.rfi — 149«30' P. b\ li5«
Par le peu de solubilité de la duleite dans Talcool bouillant ou froid, i partie de dulcite exige 1360 d'alcool froid et 30 parties d'eau à + 16 degrés.
Par l'absence de pouvoir rotatoire dans la dulcite.
Elle a une densité de 1 .466; devient liquide vers 184 degrés, sans perte de poids ; forme une masse cristalline par refroidissement ; distille avec décomposition partielle vers 275, sans laisser de charbon ; brûle dans un foyer avec l'odeur du sucre. — Maintenue longtemps à -f- 200 degrés, elle donne une substance nouvelle, la dulcitane CnVH)'' en perdant 2 HO.
Les acides peuvent former avec la dulcite des composés où existe la dulcitane :
Dulci-butyrique .... C'^H^îQ»» . CSH^O»
Dulci-bcnzoïque — C**HW, etc.
L'acide sulfurique étendu n'agit pas sur la dulcite.
L'acide azotique produit comme toujours une oxydation plus ou moins vive. On a reconnu l'acide mucique, l'acide racémique, l'acide oxalique.
Mêlé d'acide sulfurique, elle fournit des produits, nitrés (AzO*) explosifs (Eichler), nitriques (AzO*) (Béchamp).
Le chlore, absorbé par la solution aqueuse, donne un acide dont le sel de baryte est neutre, mais dont l'analyse est encore à faire.
L'acide iodhydrique concentré agit comme sur la mannite; il donne de l'hexhydrobène iodé (iodure d'hexyle) G'*H*^L La dulcite n'éprouve pas la fermentation alcoolique.
La dulcite a été extraite, par Laurent, d'une substance d'origine inconnue (venue de Madagascar). Elle est identique avec la mélainpyrite et avec Vévonymite (du fusain).
DU SUCKE INVERTI. <87
On l'obtient du melampjTum, en faisant bouillir Therbe dans Teau (à Tépoque des fleurs) , ajoutant un lait de chaux, filtrant et faisant évaporer à un certain degré. Il convient alors de saturer par Tacide chlorhydrique en léger excès; en refroidissant, le liquide donne des cristaux, qu'on purifie par plusieurs cristallisations dans l'eau distillée.
Mais, avec de la craie et du fromage, elle donne de l'alcool, des acides lactique et butyrique, sans être entièrement transformée (4).
189. Une deuxième substance, la bornéite (on devrait dire : heptélite), a été trouvée dans le suc du caoutchouc de Bornéo. Elle a pour formule G**H'*0*^ et se présente en cristaux orthorhombiques quadrangulaires, terminés par un biseau, ou un pointement octaédrique, parfois en mâcles perpendiculaires d'une grande netteté, analogues à celles de Tharmotôme. Liquides à 175 degrés. Vapeurs à 205 avec une légère décomposition. Trèssolubles dans l'eau. Solubles dans l'acide sulfurique froid. Le mélange d'acides azotique el sulfurique donne un produit nitré insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool, cristallisé fusible à -f- 35 degrés, détonant fortement par le choc. Donne, par l'acide iodhydrique à 120 degrés, etc., un corps analogue au dambose, le bornéose C^HVH)^'^ dénué de tout pouvoir rotatoire (;2).
I OO. Le gland de chêne a offert une matière sucrée de la formule C'*^ir*0*". On peut la considérer comme de la mannite déshydratée C*'W*0*^ — 2 HO. On peut l'unir avec la baryte, qui donne (^lîjH^oi» BaO(HO)^. — Dessaignes a établi par ces analyses Vespèce qui est spéciale. Braconnot, qui a découvert ce corps, l'avait confondu avec le lactose (3). On pourrait le nommer hexajose.
1 91 . Nous devons citer maintenant encore deux matières dont
(1) Cùfiiptes rendus, XXX, M et 339; XXXI, 625; LI, 137; Ann, de chim. et de phys. [3], LIV, 77.
{i) Comptes rendus, LXXIII, 426.
<3) Comptes rendus, XXXIII, 308.
la saveur est sucrée, dont les propriétés, un peu différentes de \ celles des sucres, auraient peu d'intérêt si, comme Theptélite, elles n'étaient volatiles et ne donnaient, par décomposition, des dérivés isomériques entre eux et avec le glucose.
La première a été nommée dambonite fdiv A. Girard, qui les a découvertes toutes les trois; solide, cristalline en aiguilles fines, brillantes, prismes hexagonaux, orthorhombiques, pgh'e'. Liquide à 190 degrés, vapeur à Î200-240 degrés sans décomposition, forme un hydrate G^H®0*(HO)' en cristaux clinorhombiques très-surbaissés, perdant leur eau (20.61 pour 400) à 400 degrés. Inaltérable par l'acide sulfurique étendu ou concentré, mais froid; en chauffant, carbonisation. L'acide azotique donne :
3Az05.H0+âC«H»06 =: Ct2Hi00t« + C203(H0)3 + C2H«0*+iH0 + 3Az
Acide uxalhydriquc. Acide oxalique. Acido fonnique.
La potasse concentrée n'a pas d'action ; elle la rend seulement insoluble; les deux liqueurs se prennent en masse. Les eaux de CaO et BaO ne donnent pas de précipité. L'acétate de plomb non plus. Le tartrate de CuO et KO n'a pas d'action, même après ébuUition avec SfFHO étendu.
La dambonite n'éprouve aucune fermentation alcoolique, ni lactique. L'iodure de potassium s'y combine et donne de beaux cristaux (C*HK)*)^IK. L'action la plus caractéristique est celle de l'acide iodhydrique fumant; à 400 degrés en tubes fermés, une demi-heure suffit pour produire :
C8H80« + m = C2H3I + C«II«0«,
de l'élher iodométhylique et un isomère du glucose, C^HK)^, le dambose. On peut donc envisager la dambonite comme isomère du laclate méthylique
