PROPRIÉTÉS CHIMIQUES DE L'ALGOOL
9841. L'aicool peut traverser un tube de verre porté au rouge (ramollissement, 800°?) sans décomposition complète. Enfermé dans un tube et chauffé vers 500% il est entièrement décomposé. Le tube contient des gaz à 40 atmosphères. L^auteur n'a pas attribué aux actions des premiers produits ce qui leur est dû bien spécialement (1).
Vers 600% la décomposition commence, une partie se divise en diène et eau, C*H*-|-2 110; ces deux corps donnent promptcment :
3 UO + G*H* = GîH^O + G'^H3 + 2 HO .
Les deux corps C^ITO et CW se condensent en G*H*0^ et C*H«. A une température plus haute, le bioxyde de diène C^11*0^ (aldéhyde) donne CW + 2 HO.
Le dibène C*H^ (acétylène) se condense et produitC'H*, C**W, etc. D'un autre côté, les deux corps C*H*0^ -}- C*H® donnent :
22G*H«+15G*H<02 = 16GO+16G«H*+2G«H8+7C»iH6+14HO+56H.
On peut écrire ainsi :
=:16CO+HG-^H* + 56H.
(1) iinn. ée chim, et de pfiys. [4], XVIII, 153.
D'autres actions tertiaires, etc., ont encore lieu, ce qui permet de comprendre comment les produits de Faction de la chaleur sont si nombreux, condition inexplicable sans le secours de notre Théorie.
98S. Un des principaux caractères de l'alcool vient de l'action que l'oxygène peut lui faire subir : à la température ordinaire, il le change en vinaigre; à des températures élevées, il le brûle et le transforme en produits gazeux. Dans les deux cas, cette action mérite une grande attention, parce que l'air, où l'oxygène se trouve libre et dans la proportion d'un cinquième en volume, exerce avec beaucoup plus de rapidité, les mêmes effets que l'oxygène pur, et les exerce énergiquement, même sur le vin, malgré la grande quantité d'eau mêlée à l'alcool.
Tout le monde sait que le vin se change aisément en vinaigre; mais le changement n'est pas immédiat, comme on le croit généralement. Le vin foiine d'abord des produits intermédiaires et ne devient vinaigre qu'après une action successive et complète de l'oxygène. Le premier produit formé est, en apparence, Y aldéhyde de Dœbereiner, ainsi nommé parce qu'il est de l'alcool déshydrogéné. L'aldéhyde absorbe encore de l'oxygène et forme Yacide acétique^ base essentielle du vinaigre. Examinons, en détail, ces diverses transformations :
La manière la plus simple d'obtenir l'aldéhyde consiste à suspendre un fil de platine de demi-millimètre de diamètre et 30 centimètres de longueur, tourné en une spirale de 6 à 8 millimètres de diamètre, et passé un instant dans une flamme, au milieu d'un vase plein d'air ei de vapeur alcoolique aqueuse. Dans ces conditions, le plaiinq refroidi se réchauffe à un rouge plus ou moins vif : il s'entoure d'une auréole phosphorescente bien visible dans une pièce obscure, et il se produit aussitôt de l'aldéhyde :
jTJ na -^ = 5.75, soit même 6
60+C*H«0« = CW0a4-2H0-f-0* (a).
CW(H+2H0-H0« (6).
27i FERMENTATION DES SUCRES.
On le voit, trois actions peuvent se produire : les deux premières sont presque également faciles, aussi les observe-t-on dans tous les cas; la troisième n'a pas encore été reconnue, mais elle le sera lorsqu'une analyse plus attentive aura été faite.
Ce que fait le platine, d'autres corps osmotiques ou poreux le produisent ; les copeaux de hêtre, employés pour fabriquer le vinaigre, jouent le même rôle.
Tout le monde sait encore que l'alcool est inflammable : pur, il brûle avec une flamme éclairanle. On le comprend lorsqu'on connaît sa composition : la flamme devient de plus en plus pâle, à mesure de l'addition de l'eau, et disparait quand l'eau forme les 6/10 du mélange, ce qui a lieu pour les petites eaux-de-vie, et à plus forte raison pour le vin. La température a une influence marquée sur la production de la flamme, parce que la chaleur augmente le rapport de l'alcool à l'eau dans les vapeurs prêtes à s'enflammer. La combustion complète produit de l'eau et de Tacide carbonique :
C*H«Oi-hO»*2 = C*0«+I160«
(iC02) (6 HO).
Cette inflammabilité de l'alcool et la facilité de sa réduction en vapeurs le rendent très-dangereux. Sa vapeur, mêlée d'air, constitue des mélanges dont l'inflammation est instantanée et produit des explosions de la plus grande violence. C'est ce qui rend les espritsde-vift si redoutables dans un incendie. Â ce sujet on doit ne pas oublier que la vapeur de l'alcool est très-lourde : presque trois fois autant que la vapeur d'eau. En effet, tandis que la vapeur d'eau pèse 0,622 du poids de l'air, la vapeur d'alcool pur pèse l,0l3o d'après Tobsenation de Gay-Lussac. Le calcul donne 1 ,593 du même poids. Aussi, dans le maniement des spiritueux, doit-on éviter de placer des lumières en bas de tous les lieux ou de tous les vases qui renferment des vapeurs abondantes. Dans ces conditions l'explosion et l'incendie seraient imminents.
La combustion de 1 gramme d'alcool, donne 7 184 calories, d'après Favre ; et un peu moins de 7000, d'après Berthelot.
Pour 1 litre de vapeur, c'est 15059 calories (I).
S(80. L'oxygène des corps dits oxydants peut en être extrait par l'alcool avec une grande énergie; l'acide azotique, l'acide cliromiquc, le permanganate de potasse, etc. lui cèdent tous leur oxygène, même à la température ordinaire. Oh a fait l'étude de ces actions et des produits nombreux qui en résultent, sans pouvoir en connaître la véritable marche, tant les idées admises sont peu propres à faire suivre pas à pas le développement d'une action chimique quelconque. Noire Théorie seule permet d'obtenir cet important résultat et de mettre un terme aux hésitations inévitables des chimistes, surtout de ceux qui ont pris pour devise le titre illusoire de la chimie nouvelle.
Je citerai un seul exemple : l'action de l'acide azotique. .
Voici l'extrait textuel d'un des meilleurs ouvrages à ce sujet : « La »» réaction est très-complexe; il se produit de l'éther azotique et de » Téther azoteux en même temps qu'une partie de l'alcool est oxydée /) à divers degrés en fournissant de l'aldéhyde, de l'acide acétique, ù de l'acide formique, de l'acide oxalique, de l'acide saccharique, * du glyoxal, de l'acide glyoxylique, de l'acide glycolique, de l'acide » carbonique. » — Ouf! peut-on s'écrier, la réaction est en effet très-complexe !
Mais parle-t-on scientifiquement en disant « la réaction » ? Est-il bien certain que tous ces produits résultent de « la réaction » et non de plusieurs réactions? — N'est-il pas évident que des actions successives ont lieu pour produire de si nombreux composés? — Gomment démêler ces actions successives? La chimie nouvelle ' est caractérisée à cet égard par la plus profonde impuissance. La prouve en est donnée de cent manières ; elle est d'une évidence incontestable dans l'exposé, donné par le même auteur, des circonstances do < la réaction » .
« Cette oxydation de l'alcool, dit-il, s'opère très-bien en super- > posant dans un vase étroit et profond des couches successives
(1) Ann de chim. et de phys, [i], I, 200.
]) d'acide azotique fumant, d'eau et d'alcool à 80 degrés, et abandon- » nant pendant quelques jours à une température de 20 degrés. »
Ainsi « la réaction > est une simple « oxydation de Talcool » ; en un seul tetnpsy sans doute? Mais comment trouve-t-on dans ce seul temps et à la fois :
i* De l'aldéhyde C*H*0^, alcool très-peu modifié, et de l'acide carbonique C*0*, alcool tout à fait brûlé? — 2° de l'acide saccharique dont la molécule correspond à trois molécules d'alcool condensées en une seule, etc., etc.? — Et quelles proportions d'alcool et d'acide convient-il d'employer?
Pour un esprit droit, la chimie nouvelle ne fait aucune réponse à ces questions.
281. Notre Théorie permet démarcher d'un pas sûr dans ce labyrinthe. Elle nous apprend d'abord à bien préciser les conditions expérimentales : ou l'action est de contact^ ou elle est de mélange. Si nous examinons, il est facile de comprendre que la dernière seule est possible. On peut la produire sans aucun trouble en refroidissant les deux corps, aussi fortement qu'il est nécessaire, pour pouvoir les mêler sans action immédiate. Pour l'acide fumant et l'alcool absolu, c'est dans le mélange réfrigérant le plus puissant qu'il faut agir, acide carbonique solide et éther; on verse l'acide dans l'alcool, à cette basse température et très-lentement, puis on laisse monter à la température ordinaire (avec les précautions connues). On peut être sûr ainsi d'obtenir l'action :
* H « = fi=1.3695, soitl,4oui^.
UG*lW2-+-10Az05HO -= 14C*H<02+6AzO54-38H0 + 4A20.
G'est-à-dire un produil unique^ dérivé de l'alcool, le bioxyde de diène (aldéhyde), premier degré d'oxydation, et deux dérivés de l'acide azotique, l'acide azoteux et le protoxyde d'azote, produits tous deux par une simple désoxydation. Il ne peut se produire autre chose. L'expérience vérifie cette indication théorique, et « la réaction », loin d'être « très-complexe », est une action simple,
FERMENTATION DES SUCRES. m
logique, conforme à toutes les prévisions du bon sens. (AzO^ et AzO, en agissant l'un sur l'autre, donnent AzO^, etc.)
Les autres produits peuvent être obtenus, sans aucun doute, mais par les actions successives à'excès d'acide azotique sur le premier produit, sur l'aldéhyde, le seul qui résulte de Vaction réelle entre les deux corps.
Ces actions successives peuvent être étudiées comme la précédente : nous ne pouvons ici donner tous les détails, mais nous pouvons le dire, les autres corps dérivent, non pas de l'alcool, mais de l'aldéhyde, et, paf conséquent, d'actions étrangères à celles de Valcool et de l'acide azotique.
